230 Fr. Fichter, Karl Stutz und Fritz Grieshaber. 
von Wechselstrom elektrolytische Arbeit geleistet wird, so ist der 
Effekt von der Frequenz abhängig und ganz allgemein umso geringer, 
je höher die Frequenzzahlen steigen. Man darf wohl annehmen, dass 
Drechsel mit dem Maschinenwechselstrom die Harnstoffbildung eben- 
sowenig hätte hervorrufen können als irgend einer der Forscher, die 
später die Drechsel’schen Versuche wiederholt haben.?0) 
Nach den obigen Ausführungen über die günstige Wirkung 
hoher Ammoniakkonzentrationen könnte es scheinen, als ob dem Am- 
moniak nur eine konservierende Rolle zukäme, indem es den einmal ge- 
bildeten Harnstoff vor der Wiederzerstörung zu schützen hätte. Alleın 
ein derartiger Schluss ist insofern unberechtigt, als nicht nur die Zer- 
störung des Harnstoffs, sondern auch eine Reihe anderer Anodenvor- 
sänge von der Konzentration des freien Ammoniaks abhängig sind. 
4. Abhängigkeit der Zusammensetzung der Anodengase von 
der Ammoniakkonzentration und von der Temperatur. 
Bei der elektrolytischen Oxydation von Lösungen des käuflichen 
Ammoniumcarbonats mit ca. 3.7 Grammäquivalent Ammoniak und 
ca. 5 Grammäquivalent Kohlensäure im Liter vollziehen sich an der 
Anode zwei Vorgänge: es wird einerseits Ammoniak oxydiert und 
zwar ohne die Möglichkeit des Fassens einer Zwischenstufe bis zur 
Salpetersäure bezw. Ammoniumnitrat, und andrerseits wird freier 
Sauerstoff entwickelt, der also unbenützt entweicht. Die Ausnützung 
des Sauerstoffs ist umso günstiger, je höher die Stromkonzentration 
und je höher die Temperatur (über 60° hinaus darf man natürlich 
nicht gehen) steigt, und kann ferner verbessert werden durch Zusatz 
von freien Ammoniak und durch Verdünnung. Eine Lösung mit 
2.556 Grammäquivalent Ammoniak und 1.422 Grammäquivalent 
Kohlensäure im Liter erlaubte eine Ausnützung des Sauerstoffs zu 
79.03 0/, bei 30-400, und eine doppelt so starke Lösung mit dem- 
selben Verhältnis von Ammoniak und Kohlensäure bei 60° eine Aus- 
nützung von 88.06 %/, 21). Stickstoff wurde bei diesen Versuchen im 
Anodengas nicht gefunden, doch ist es nicht unwahrscheinlich, dass 
er in kleinen Mengen auch unter den angegebenen Verhältnissen auf- 
tritt. Die Gesamtmenge der gemessenen und analysierten Produkte 
stimmte mit der coulombmetrisch kontrollierten Strommenge bis auf 
die unvermeidlichen Versuchsfehler genau überein. Ungefähr gleich- 
zeitig mit unseren eigenen Arbeiten über die elektrolytische Oxy- 
20) E. Szarvasy, Chem. Ztg. 34. 186 (1910); W. Loeb, Z. f. Elektrochem. 
16. 615 (1910). 
21) Die Zahlenwerte sind ausführlich publiziert bei Fr. Fichter und H. 
Kappeler, Z. f. Elektrochem. 15. 937 ff. (1909). 
