Elektrolytische Bildung von Harnstoff und von Acetamidin-nitrat. 231 
dation des Ammoniaks in Ammoniumcarbonatlösungen erschien eine 
Untersuchung von A. Brochet und @. Boiteau, 2?) in welcher die Ver- 
hältnısse an ammoniakreichen, mit Ammoniumcarbonat oder Am- 
moniumnitrat versetzten Lösungen studiert wurden. Unter diesen Um- 
ständen fanden an der Anode ebenfalls zwei Vorgänge statt: die 
Bildung von Ammoniumnitrat und die Entwicklung von Stickstoff. 
Sauerstoff wurde im Anodengas nur ın untergeordneter Menge oder 
gar nicht gefunden. Bei den ausführlichen Untersuchungen von Erich 
Müller und Fr. Spitzer?) über die elektrolytische Oxydation von 
Ammoniak in Natriumhydroxydlösungen an Platinanoden wurden 
neben Natriumnitrit und Natriumnitrat Anodengase erhalten, die 
aus Stickstoff und wenig Sauerstoff bestanden. Dabei wurde die 
auffallende Beobachtung gemacht, dass die gemessenen und analy- 
sierten Produkte nicht der coulombmetrisch kontrollierten Strom- 
menge entsprachen, sondern ein Fehlbetrag von 10-32 °/, der Strom- 
arbeit verblieb, der für die Bildung eines nicht nachzuweisenden 
Produktes verbraucht war. 
Wir haben nun an den von uns verwandten konzentrierten Car- 
baminat-Ammoniaklösungen ebenfalls die Zusammensetzung der 
Anodengase untersucht und dabei eine bemerkenswerte und regel- 
mässige Abhängigkeit vom Ammoniakgehalt gefunden, deren Fest- 
stellung indes durch eine unerwartete Abhängigkeit der Zusammen- 
setzung des Anodengases von der Temperatur erschwert wird. 
Wir verwendeten eine Reihe von Lösungen, die wachsende Men- 
gen von freiem Ammoniak neben einer konstanten Menge von Am- 
moniumcarbonat enthielten. Um die Gase auffangen zu können und 
gleichzeitig die Temperatur möglichst genau zu regulieren, diente 
ein Wehrlin’scher Elektrolysator,2*) dessen Rahmen aus Messing kon- 
struiert war, während die Endplatten, statt aus Glas, aus Eisen be- 
standen und durch Glimmer vom Rahmen isoliert waren. Diese Aen- 
derung erlaubt eine viel wirksamere Kühlung der Elektrodenbleche, 
die sich auf der inneren Seite der Eisenplatten befanden. Als Anode 
diente ein Platinblech von 22.9 gem freier Oberfläche, als Kathode 
ein Bleiblech von derselben Grösse. Das Gefäss selbst wurde gebildet 
von zwei Glasringen, die mit Thermometern und Gasableitungsröhren 
versehen waren: als Scheidewand zwischen Anoden- und Kathoden- 
kammer diente eine mit Paraffin getränkte, mit einem Ausschnitt 
im unteren Teil des Ringes versehene Filtrierpapierscheibe. Der ganze 
Apparat befand sich in einem von kaltem Wasser durchflossenen 
22) Bull. Soc. chim. de France [4] 5. 667 (1909). 
23) Z. f. Elektrochem. 11. 917 (1905). 
24) 7. f. Elektrochem. 3. 450 (1897); R. Lorenz, Elektrochemisches Prak- 
tikum, S. 205. 
