232 Fr. Fichter, Karl Stutz und Fritz Grieshaber. 
Bad. Beschickt man den Elektrolysator mit konzentrierter Carba- 
minat-Ammoniaklösung (18.04 Grammäquivalent Ammoniak und 
8.92 Grammäquivalent Kohlensäure im Liter), so erhält man mit 
einer Anodenstromdichte von 0.044 Amp/qcm bei Temperaturen ober- 
halb 17° nur Stickstoff neben wenig Kohlendioxyd, bei Temperaturen 
unterhalb 17° neben dem Stickstoff geringe Mengen Sauerstoff. Die 
Gase wurder zur Analyse zunächst über verdünnter Salzsäure aufge- 
fangen, um sie vom mitgerissenen Ammoniak zu befreien, und dann 
in die Hempel’sche Bürette übergeführt; zur Absorption des Kohlen- 
dioxyds diente eine Kalipipette, zur Absorption des Sauerstoffs eine 
Pyrogallolpipette, der Gasrest wurde als Stickstoff?) berechnet. 
Die Messungsreihe mit steigendem Ammoniakgehalt wurde bei 
17—18° und bei einer Anodenstromdichte von 0.044 Amp/qem durch- 
geführt. Sie ist in folgender Tabelle und in der zugehörigen Figur 2 
zur Darstellung gebracht. 
Grammäquivalente N, @: N, O 
freies Ammoniak ccm ccm 9/0 Ur 
1 3.4 76.6 4.3 GO 
2 3.0 39.8 Tail 92.9 
4 8.8 68.6 11.4 88.6 
6 23.0 58.9 28.1 71.9 
a 57.0 22.2 71.9 28.1 
8 66.9 4.0 94.4 5.6 
9 70.4 0.6 99.1 0.9 
10 84.0 0.1 99.9 0.1 
12 81.1 — 100.0 — 
Bei einer kritischen Konzentration von etwa 7 Grammäquiva- 
lenten freiem Ammoniak findet auf einmal ein rapides Ansteigen 
der Stickstoffmenge gegenüber der Sauerstoffmenge statt: offenbar 
löst also dort ein Vorgang an der Anode einen anderen ab. Gleich- 
zeitig beginnt die Harnstoffbildung in immer bedeutenderem Masse; 
doch wächst die Harnstoffausbeute weiter beim Anstieg von 8 bis auf 
12 Grammäquivalente freies Ammoniak, während die Stickstoffkurve 
schon bei 9 Grammäquivalenten Ammoniak das Maximum beinahe 
erreicht. 
Zur richtigen Beurteilung der Kurve sei noch betont, dass diese 
Messungen insofern keinen quantitativen Charakter besitzen, als die 
Gasmengen nicht auf die durchgesandten Strommengen bezogen sind. 
25) Das ist, wie im Abschnitt 5 auseinandergesetzt wird, nicht vollkommen 
richtig, insofern die Gase aus konzentrierter Carbaminat-Ammoniaklösung etwas 
Stickoxydul enthalten. Bei den folgenden Tabellen ist dieser Umstand nicht 
berücksichtigt. 
