234 Fr. Fichter, Karl Stutz und Fritz Grieshaber. 
4NH; +80, =2N, + 6H,0 
in ihren quantitativen Verhältnissen wiedergegeben, aber nicht ihrem 
Wesen nach erklärt werden. Gerade die elektrochemischen Reaktionen 
sind dadurch ausgezeichnet, dass die Reihe der möglichen Produkte 
stufenweise durchlaufen wird, und dass es durch geeignete Wahl der 
Versuchsbedingungen oft glückt, die einzelnen Etappen zu isolieren. 
Wens nun Ammoniak mit einem oxydierenden Agens behandelt 
wird, so muss man die schrittweise Oxydation der einzelnen Wasser- 
stoffatome ins Auge fassen. Wir kommen so zu folgendem Schema?6) 
‚H ‚OH 0H /O0H 
NN SN oe N on (1) 
NH NH SH So 
Di: erste Stufe der Oxydation führt demnach zum Hydroxyl- 
amin. Chemisch kann man allerdings Hydroxylamin nicht durch Oxy- 
dation von Ammoniak darstellen; aber im Elektrisator erhielt À. 
Besson?T; unter dem Einfluss stiller elektrischer Entladungen aus 
feuchtem Ammoniak Hydroxylamin. Die Oxydation des Anilins zu 
Phenylhydroxylamin?$) und diejenige der tertiären Amine zu 
den Trialkylaminoxyden??) bieten erwünschte Analogien zur 
Stütze unserer Hypothese. Direkt nachgewiesen haben wir das 
Hydroxylamin bis jetzt nicht; das kann indes nicht überraschen, 
denn Hydroxylamin ist eines der kräftigsten Reduktionsmittel oder 
mit anderen Worten ausserordentlich leicht oxydierbar, so dass es 
im Bereich der Anode nicht am Leben bleiben kann. 
Die zweite Stufe der Oxydation nach obigem Schema (1) ent- 
spricht der Hyponitrose, deren Formel unter Austritt von Wasser 
und durch Verdoppelung abzuleiten ist 
‚ala! 
ON ON 2 1nNo 2100 
SH 
Die rein chemische Oxydation des Hydroxylamins zu untersal- 
petriger Säure haben Thum?®) sowie A. Hantsch und L. Kaufmann?!) 
untersucht; sie liefert nur geringe Ausbeuten, weil die freie Hypo- 
nitrose sehr leicht in Stickoxydul und Wasser zerfällt. In unseren 
26) Ueber einige sauerstoffhaltige Verbindungen des Stickstoffs, A. Angeli. 
Stuttsart 1908, S. 23. 
27) Compt. Rend. Acad. Sciences Paris 152. 1850 (1911); bei Gegenwart von 
Sauerstoff entsteht Ammoniumnitrit und -nitrat. 
28) E. Bamberger, Ann. d. Chem. 311. 78 (1900). 
29) E. Bamberger und F. Tschirner, Ber. d. deutsch. chem. Ges. 32. 342, 
1882 (1899). 
30) Monatsh. f. Chem. 14. 294 (1893). 
51) Ann. d. Chem. 292. 317 (1892). 
