Elektrolytische Bildung von Harnstoff und von Acetamidin-nitrat. 237 
Beträge sind aber sehr gering, der Harnstoff infolgedessen nicht quan- 
titativ messbar, und ausserdem, wie im Abschnitt 7 gezeigt wird, 
die zu seiner Bildung nötige Stromarbeit nur schwer zu berechnen, 
so dass ein vollständiger Nachweis der gesamten Stromarbeit einst- 
weilen nicht möglich ist. Aber der Verlust von 13.4 °/, ist sicher 
grösser als der Menge der festen Produkte entspricht, und man wird 
wohl nicht fehlgehen in der Annahme, dass er durch das Gelöstbleiben 
von Stickoxydul mit veranlasst wird.3®) 
Wir kommen damit zu der Auffassung, dass die Verluste bei der 
Bestimmung sämtlicher nachweisbarer gasförmiger und fester Pro- 
dukte der Elektrolyse von konzentriertem Ammoniak unter Zusatz 
von Ammoniumsalzen oder von Natriumhydroxyd u.s. w. zwei Ur- 
sachen haben: das durch Zersetzung der Hyponitrose entstehende 
Stickoxydul bleibt zum Teil überhaupt im Elektrolyten gelöst; zum 
Teil entweicht es, aber sein Volumen ist geringer als das äquivalente 
Stickstoffvolumen, und seine Bestimmung durch Explosionsanalyse 
verlangt Zusatz von Knallgas, weil sonst keine Verpuffung mit 
Wasserstoff eintritt. So wenigstens glauben wir die Beobachtungen 
und Messungen von Erich Müller und Fr. Spitzer®?) erklären zu 
sollen, die damit gleichzeitig als Beweismaterial für unsere Theorie 
von der intermediären Bildung der Hyponitrose gelten können. 
Ob bei der elektrolytischen Oxydation des Ammoniaks die Hypo- 
nitrose durch Zerfall in Stickoxydul verloren geht oder durch Weiter- 
oxydation in salpetrige Säure bezw. Nitrite verwandelt wird, das 
hängt von der Raschheit ab, mit der die weitere Oxydation einsetzt. 
A. Hantsch und L. Kaufmann*$) haben gezeigt, dass Hyponitrose in 
geringem Umfange nach der Gleichung 
freiwillig in salpetrige Säure und Ammoniak übergeht; doch erfolgt 
diese Reaktion in alkalischer Lösung nur langsam, so dass sie unter 
den von uns innegehaltenen Bedingungen wohl nicht in Frage kommt. 
Die Oxydation der Hyponitrose mit Kaliumpermanganat liefert nach 
A. Thum??) in alkalischer Lösung salpetrige Säure, in saurer Lösung 
Salpetersäure. 
In dem obigen Schema (1) der Oxydation des Ammoniaks ist 
die dritte Stufe durch die Formel N(OH), wiedergegeben, die sich 
3) Wir haben bei diesen Versuchen auch das Kathodengas aufgefangen 
und dabei stets zuviel Gas und ausser Wasserstoff auch Stickstoff erhalten. 
Wir sind mit der weiteren Untersuchung der Unregelmässigkeiten beschäftigt. 
37) Z. f, Elektrochem. 11. 917 (1905); E. Müllers Aeusserung in der Dis- 
kussion, Z. f. Elektrochem. 18. 653 (1912). 
3) Ann. d. Chem. 292. 334 (1896). 
59) Monatsh. f. Chem. 14. 294 (1893). 
