238 Fr. Fichter, Karl Stutz und Fritz Grieshaber. 
durch Wasserabspaltung in die Formel der salpetrigen Säure über- 
führen lässt: 
N(OH),=HNO,+H,0. 
Selbstverständlich wird in der ammoniakalischen Lösung Ammonium- 
nitrat entstehen, das durch die Leichtigkeit des Zerfalles in Stickstoff 
und Wasser nach der Gleichung 
NH, NO, N, 2 22E50 
charakterisiert: ist. Der Zerfall tritt unter gewöhnlichen Umständen 
in wässriger Lösung erst bei Temperaturen über 50° ein, doch gibt 
z.B. E. Berger“) an, dass Gemische konzentrierter Lösungen von 
Ammoniumchlorid und Natriumnitrit schon von 0° ab merklich Stick- 
stoff enttwickeln; andrerseits fand K. Arndt,*!) dass in ammonia- 
kalischer Lösung die Zersetzung sich stark verzögert. Aber bereits 
Erich Müller und Fr. Spitzer *?) haben die Vermutung ausgesprochen 
und durch Versuche gestützt, dass die Stickstoffentwicklung bei der 
elektrolytischen Oxydation von Ammoniak lediglich auf Zerfali von 
Ammoniumnitrit zurückzuführen seı, und unsere oben erwähnten Ver- 
suche über den ganz enormen Einfluss der Temperatur auf die Stick- 
stoffentwicklung erbringen den endgültigen Beweis für diese Auf- 
fassung. Denn in ein und derselben Lösung erhalten wir bei höherer 
Temperatur (17—18°) beinahe nur Stickstoff, bei niedriger Tem- 
peratur (6—7°) eine Mischung von ?/, Sauerstoff und 1/, Stickstoff. 
Die geringe Temperaturerhöhung bringt das Ammonıumnitrit zum 
Zerfall, während bei der niedrigeren Temperatur die Weiteroxydation, 
begleitet von Sauerstoffentwicklung, zur Hauptreaktion wird. Fer- 
tiges Ammoniumnitrit haben wir bisher in den oxydierten Oar- 
baminat-Ammoniaklösungen nicht nachweisen können. Selbstver- 
ständlich liegen die Verhältnisse bei Gegenwart von Natriumhydroxyd 
viel günstiger für die Erhaltung des Nitrits, was aus den Arbeiten 
von W. Traube und A. Biltz*?) und von Erich Müller und Fr. Spetzer 
bekannt ist. In den schönen Untersuchungen der letztgenannten Au- 
toren ist endlich die letzte mögliche Oxydationsstufe, die Oxydation 
von Nitrit zu Nitrat, nach allen Richtungen studiert, so dass wir dar- 
über keine eigenen Versuche mehr anzustellen hatten, umsoweniger, 
als die Reaktion für den Fall der Ammonium-Carbonatlôsungen von 
Fr. Fichter und H. Kappeler **) bereits geprüft war. 
40) Bull. Soc. chim. Paris [3] 31. 662 (1904). 
41) Z. f. phys. Chem. 39. 64 (1902). 
42) Ber. d. deutsch. chem. Ges. 38. 782 (1905); Z. f. Elektrochem. 11, 
930 (1905). 
43) Ber. d. deutsch. chem. Ges. 37. 3130 (1904); 38. 828 (1905); 39. 166 
(1906). 
4) 2. f. Elektrochem. 15. 937 (1909). 
