242 Fr. Fichter, Karl Stutz und Fritz Grieshaber. 
Lösung schon bei gewöhnlicher Temperatur in Kohlenoxyd und 
Hydroxylamin zersetzt.®?) Wenn endlich die Bedingung der Redu- 
zierbarkeit darin beruhen sollte, dass Bikarbonatanıon oder Carba- 
minatanion oder freie Carbaminsäure in unmittelbarer Umgebung 
der Anode mit dem Hydroxylamın in Reaktion treten, so ist an 
eine Reproduktion ohne Elektrolyse gar nicht zu denken. Unter diesem 
Gesichtspunkt wird es auch vollkommen verständlich, dass es uns 
bisher nicht geglückt ist, durch rein chemische Oxydation mit Cal- 
ciumpermanganat aus Carbaminat-Ammoniaklösung Harnstoff zu 
erhalten, was mit den Angaben von J.T. Halsey??) übereinstimmt; 
denn auch dabei fehlt die Möglichkeit des Zusammentreffens von 
nascierendem Hydroxylamin mit Carbaminatanionen. 
7. Die Rolle des Formamids bei der Harnstoffbildung. 
Die ungenügenden Beweise der Richtigkeit der Gleichung (3) 
untergraben die Zulässigkeit unserer Hypothese nicht, wenn sich 
dieselbe in anderer Richtung als brauchbar und umfassend erweist. 
Die allgemeine Anwendbarkeit der durch die Gleichung (4) wieder- 
segebenen Vorstellung von der Umwandlung des Formamids in 
Harnstoff durch Oxydation in ammoniakalischer Lösung soll nun- 
mehr diskutiert werden. 
Von allen in der Literatur beschriebenen Harnstoffsynthesen 
sind die merkwürdigsten die, bei denen von stickstofffreien Kohlen- 
stoffverbindungen ausgegangen wird. 
Anı klarsten präsentiert sich unter dem neuen Gesichtspunkt die 
Reaktion von A..Jouve?t): eine Auflösung von Kohlenoxyd in am- 
moniakalischer Cuprochloridlüsung wird im geschlossenen Rohr er- 
hitzt und gibt unter Abscheidung von metallischem Kupfer Harn- 
stoff. Nach unserer Anschauung vereinigt sich hiebei Kohlenoxyd 
mit Ammoniak zu Formamid und dieses wird in der ammoniaka- 
lischen Lösung zu Harnstoff oxydiert. 
CO + NE, = H - CO - NH, (5) 
H - CO : NH, +3 NH, + 2 Cu CI = NH, - CO - NH, + 2 Cu + 2 NH, CI 
S. M. Losanitsch und M.Z.Jovitschitsch??) haben im Elektrisator 
aus Kohlenoxyd und Ammoniak unter dem Einfluss der stillen elek- 
trischea Entladungen Formamid erhalten und damit die eben formu- 
52) H. C. Biddle, Ann. d. Chem. 310, 14 (1900). 
53) Z. f. physiol. Chemie. 25. 325 (1898). 
54) Compt. Rend. Acad. Sciences Paris 128. 114 (1899). 
55) Ber. d. deutsch. chem. Ges. 30. 138 (1897). 
