Elektrolytische Bildung von Harnstoff und von Acetamidin-nitrat, 245 
b) Nach v. Miller und Hofer sind speziell die Tartrate durch 
eine reichliche Kohlenoxydentwicklung bei der elektrolytischen Oxy- 
dation ausgezeichnet. 100 ccm einer Lösung mit 10 Grammäqui- 
valent freiem Ammoniak, einem halben Grammäquivalent Ammo- 
niumnitrat und 2.5 gr Weinsäure wurden an Platinelektroden elek- 
trolysiert; die anodische Stromdichte betrug 0.01 Amp/qem, die 
Temperatur 15-16°. Mit 100 Amperestunden wurden aus dieser 
Lösung 0.87 gr Harnstoff erhalten gegenüber 0.60 gr bei Verwen- 
dung von Carbaminat-Ammoniak. 
Bei allen diesen elektrolytischen Versuchen kann die Ausbeute 
in keinem rationellen Verhältnis zur angewandten Strommenge 
stehen, denn die Vorgänge sind kompliziert und das richtige Inein-- 
andergreifen von Zufälligkeiten abhängig. Ueberblicken wir noch- 
mals den ganzen Zusammenhang, so bietet sich folgendes Bild der 
elektrolytischen Harnstoffsynthese : 
Bei Versuchen mit Carbaminat: Bei Versuchen mit oxydierbaren 
| organischen Stoffen: 
Ja. Ammoniak wird oxydiert zu Ib. Der organische Stoff wird 
Hydroxylamın. oxydiert zu Kohlenoxyd. 
IIa. Das Carbaminat wird durch IIb. Das Kohlenoxyd tritt mit 
Hydroxylamın zu Formamid Ammoniak zusammen zu Form- 
reduziert. amid. 
III. Das Formamid wird in Gegenwart von Ammoniak oxydiert zu 
Harnstoff.64) 
IV. Der Harnstoff wird an der Anode zum Teil wieder zerstört. 
Neben diesen Vorgängen verläuft fortwährend die Oxydation 
des Ammoniaks unter Bildung von Hyponitrit und Stickoxydul bezw. 
von Nitrit und Stickstoff und endlich von Nitrat; wir besitzen bis 
jetzt kein Mittel, um die Stromarbeit auf die Harnstoffbildung zu 
beschränken. 
8. Elektrolytische Harnstoffsynthesen mit anderem Anoden- 
material. 
Als wir zum erstenmal durch Gleichstromelektrolyse aus Car- 
baminat-Ammoniak Harnstoff erhalten hatten, schien es uns wahr- 
scheinlich, dass das nascierende Kohlendioxyd mit dem gelösten Am- 
64) Bezüglich des intimeren Verlaufs vergleiche die Gleichungen (4a) und 
(4b) am Schluss des 12. Abschnitts. 
