246 Fr. Fichter, Karl Stutz und Fritz Grieshaber. 
moniak direkt unter Wasserabspaltung reagiert habe.65) Die Rich- 
tigkeit der Anschauung liess sich leicht prüfen auf Grund der Ueber- 
legung, dass dann alle ammoniakhaltigen Elektrolyten, die an der 
Anode eine Kohlendioxydentwicklung geben, zur Harnstoffbildung 
befähigt sein mussten. So untersuchten wir Ammoniumformiat und 
Ammoniumacetat und zwar beide mit positivem Erfolg. Endlich 
glaubten wir, auch die von A.Millot66) beschriebene Bildung von 
Harnstoff durch Elektrolyse von Ammoniak an Kohleanoden auf 
Kohlendioxydentwicklung zurückführen zu sollen; ähnliche Versuche 
mit Graphitanoden im Wechselstrom hatte Drechsel®?) angestellt. 
Wir erhielten durch Angriff von Graphitanoden im Gleichstrom ganz 
beträchtliche Harnstoffausbeuten. 
In einem weiten Rohr befand sich als Anode ein Graphitstab und 
als Kathode ein U-förmiges wasserdurchflossenes Bleirohr, das gleich- 
zeitig als Kühler diente und die Temperatur auf 150 zu regeln er- 
laubte. Die Lösungen enthielten ein halbes Grammäquivalent Am- 
moniumnitrat und wechselnde Mengen von freiem Ammoniak. 
Grammäquivalente Ampère- Harnstoff Ausbeute in 
freies Ammoniak Sromdichte stunden in gr. 100 Ampere- 
im Liter angewandt stunden 
1 0.182 Amp/qcm 5 0.005 0.10 
4 0.455 en 30 0.20 0.65 
8 0.455 e 20 0.40 2.00 
16 0.455 ir 30 0.45 1.50 
Bei niedrigem Ammoniakgehalt wird die Anode stark korrodiert 
und zerstäubt: deshalb konnte man beim ersten Versuch weder die 
gleiche Stromdichte noch die gleiche Zeitdauer wählen wie bei den 
übrigen Versuchen. In der Kurve Figur 3 sieht man, wie bei 
8 Grammäquivalent Ammoniak im Liter ein Maximum der Harn- 
stoffausbeute erreicht wird, worauf dann bei weiterem Anstieg der 
Konzentration die Ausbeute wieder etwas sinkt. 
Verwendet man Carbaminat-Ammoniak an Graphitanoden, so 
müssen sich die beiden Reaktionen der Harnstoffbildung aus Car- 
baminat und der Harnstoffbildung ausGraphit superponieren und die 
Ausbeute in die Höhe treiben. In der Tat ergab ein Versuch mit einer 
Anodenstromdichte von 0.427 Amp/qem in 23.5 Ampere-Stunden 
0.92 gr oder also in 100 Ampere-Stunden 3.90 gr Harnstoff, die 
höchste bis jetzt erreichte Ausbeute. 
65) K. Stutz, Diss. Bas. 1911; Z. f. Elektrochem. 16. 610 (1910). 
66) Compt. Rend. Acad. Sciences Paris 101. 432 (1885); 103. 153 (1886). 
67) Journ. prakt. Chem. [2] 22. 483 (1880). 
