250 Fr. Fichter, Karl Stutz und Fritz Grieshaber. 
nitrat ergab schlieslich eine Harnstoffausbeute von 0.5 gr in 100 
Ampere-Stunden.”3) 
Ermutigt durch diese Versuche verwendeten wir nun an Stelle 
der Divers schen Flüssigkeit eine Lösung von 20 gr Ammonium- 
formial in 50 cem verflüssigtem Ammoniak, wobei die Anode viel 
weniger korrodiert wurde. Es ergab sich eine Harnstoffausbeute von 
0.5 gr in 100 Ampere-Stunden, bei einer Anodenstromdichte von 0.28 
Amp/gem. 
Dieser Versuch beweist aber, dass nicht Carbaminat als Zwi- 
schenprodukt entsteht. Denn das Lösungsvermögen des flüssigen Am- 
monlaks ist geringer als das der Divers’schen Flüssigkeit, und speziell 
Ammoniumcarbonat und Ammoniumcarbaminatsind darin völlig un- 
löslich, wie aus den Angaben der Läiteratur 4) hervorgeht, und wo- 
von wir uns auch durch eigene Versuche us haben: man kann 
dies am einfachsten beobachten, wenn man in flüssiges Ammoniak 
trockenes Kohlendioxydgas einleitet, wodurch sofort ein Niederschlag 
entsteht. Bei der Elektrolyse von Ammoniumformiat in flüssigem 
Ammoniak tritt aber nie eine The auf, der Elektrolyt bleibt voll- 
kommen klar. 
In wässriger Lösung geben Formiate an der Anode nur Kohlen- 
dioxyd; aber bei Ausschluss des Wassers, bei Verwendung einer Lö- 
sung von Natriumformiat in wasserfreier Ameisensäure, erhielt K. 
Hopfgartner‘®) neben Kohlendioxyd geringe Mengen von Kohlen- 
oxyd und Sauerstoff. Wenn die Elektrolyse in flüssigem Ammoniak 
einen ähnlichen Verlauf nimmt, so ist damit die Möglichkeit der Bil- 
dung von Formamid gegeben und unsere bisherige Hypothese der 
Harnstoffbildung anwendbar. 
Man kann aber auch annehmen, dass in der unmittelbaren Um- 
gebung der Anode die in konzentriertestem Zustand auftretende, aus 
den Anionen regenerierte Ameisensäure 76) direkt mit dem Ammo- 
niak Formamid bildet, ganz ähnlich wie beispielsweise A. Renard 7) 
bei der elektrolytischen Oxydation von Aethylalkohol in wässrig- 
schwefelsaurer Lösung aus der entstehenden Essigsäure an der Anode 
Essigester erhielt. Damit befänden wir uns aber wieder auf dem 
73) In Divers’scher Flüssigkeit kann man auch durch anodischen Angriff 
von Graphit Harnstoff darstellen. Bei einer Anodenstromdichte von 0.137 Amp/qem 
entstanden in 11.74 Ampere-Stunden 0.21 oder also in 100 Ampere-Stunden 
1.75 gr Harnstoff, somit etwas mehr als in wässriger Lösung mit 16-n Ammoniak. 
74) J, Bronn, Verflüssigtes Ammoniak als Lösungsmittel, Berlin (1905). 
75) Monatsh. f. Chem. 32. 523 (1911). 
76, Formiate werden an glatter Platinanode nicht mit 100% Stromausbeute 
oxydiert, vergl. Fr. Salzer, 7. f. Elektrochem, 8. 896 (1902). 
17) Ann. chim. phys. [5] 17. 289 (1879). 
