Elektrolytische Bildung von Harnstoff und von Acetamidin-nitrat. 251 
Boden unserer Hypothese, und ausserdem würde so der Widerspruch 
aufgeklärt, dass bei chemischer Oxydation Æppinger aus Ameisen- 
säure keinen Harnstoff erhielt (vgl. die Tabelle S. 243.) 
Im Anhang an die Elektrolyse von Ammoniumearbaminat in 
Divers scher Flüssigkeit sei hier noch ein Versuch ganz anderer Art 
kurz erwähnt. Wir wollten feststellen, inwiefern die Verwendung von 
Divers scher Flüssigkeit als Lösungsmittelin der organischen Elektro- 
chemie durchführbar sei, und wählten als Beispiel die Reduktion von 
Nitrobenzol. 
Ein Rohr ist mit einem fünffach durchbohrten paraffinierten 
Kork verschlossen, der die beiden Elektroden, die Gaszu- und -ablei- 
tungsröhren und ein kurzes, weites, oben gewöhnlich verschlossenes 
Glasrohr zur Einführung der Substanz trägt. Man beschickt das Rohr 
mit Ammoniumnitrat, kühlt mit Eis-Kochsalz-Mischung, leitet Am- 
moniakgas ein und gibt nach der Verflüssigung kleine Mengen Nitro- 
benzol zu; 2 ccm lösen sich in der mit 60 gr Ammoniumnitrat dar- 
gestellten Mischung gerade noch auf, wobei der ununterbrochene Am- 
moniakgasstrom während der Elektrolyse als Rührer wirkt. Wegen 
der starken Korrosion der Platinelektroden wählten wir eine Graphit- 
anode und eine Bleikathode, die zwar auch angegriffen werden, aber 
ohne grosse Kosten zu erneuern sind. 
Das Nitrobenzol wird ziemlich glatt zu Azoxybenzol reduziert, 
und zwar am besten mit einer kathodischen Stromdichte von 0.04 
Amp/qem und mit dem Anderthalbfachen 8) der auf Grund der 
Gleichung 
2 CH; : NO, + 6H +6F=(C,H, — N—N—C;H; + 3 H,0 
NO” 
berechneten Strommenge. Zur Aufarbeitung wird der Elektrolyt, 
in dem das Azoxybenzol in Form von Oeltröpfehen sichtbar ist, 
mit wenig Wasser versetzt, einige Zeit der Verdunstung überlassen, 
dann abgekühlt, um das Oel zum Erstarren zu bringen, abfiltriert, 
der Rest des Produktes aus der Lösung mit Aether extrahiert und 
das Ganze aus Alkohol umkrystallisiert, worauf es den Schmelzpunkt 
360 aufwies. Die Ausbeute an nicht umkrystallisiertem Produkt be- 
trug fast 83 0/,. 
Die Anwendung einer Tonzelle ändert nichts am Erfole des 
Versuchs, ebensowenig: die Vertauschung der Bleikathode gegen eine 
solche aus Eisen, Kupfer, Platin oder Graphit. Der Verlauf der Re- 
duktion ist derselbe wie in wässrig-alkalischer Suspension.®?) Einer 
TS) Mit grösseren Stromüberschüssen trat Garbylamingeruch auf, vergl. 
J. Möller, 2. f. Elektrochem. 5. 463 (1899). 
79) W. Loeb, Z. f. Elektrochem. 5. 335 (1898). 
