Elektrolytische Bildung von Harnstoff und von Acetamidin-nitrat. 253 
amid umgewandelt wird, das seinerseits als Material für die Harn- 
stoffbildung dient: 
SH OH > CO — H-CO:NH, > NH, CO NH. 
Die ursprüngliche Kohlendioxydhypothese der Harnstoffbil- 
dung hatte uns auch zu Versuchen mit den Ammoniumsalzen ver- 
schiedene: Fettsäuren veranlasst, die ja sämtlich an der Anode unter 
Kohlendioxydentwicklung reagieren. Ein positives Ergebnis brachte 
ausser Ammoniumformiat (Abschnitt 9) Ammoniumacetat, wäh- 
rend Ammoniumbutyrat, Ammoniumoxalat und Ammoniumbenzoat- 
keinen Harnstoff liefern, wodurch die Zulässigkeit der Kohlendi- 
oxydhypothese untergraben war. 
Auffallen musste zunächst das positive Ergebnis bei Ammonium- 
acetat, das im Widerspruch zu den Beobachtungen von Eppinger 
stand: doch erklärt sıch unser Resultat sehr einfach, wenn man die 
näheren Umstände ins Auge fasst. Wir waren nämlich ın Rücksicht 
auf die Harnstoffzerstörung genötigt, in ammoniakalischer Lösung 
zu arbeiten; dadurch kamen wir aber aus dem Bereich der beabsich- 
tigten Kolbe'schen Reaktion 
20H 0002.72 C  2100, 
ins Gebiet der Reaktion von H.Hofer und M.Moest,®!) Bildung 
von Methylalkohol neben Kohlendioxyd 
CH, "COOP OH 7 2 = CH, OH + CO,. 
Sowie aber Methylalkohol entstanden ist, so muss wieder die Harn- 
stoffbildung auf dem oben geschilderten Wege ın ihre Rechte treten. 
Der aus Ammoniumacetat erhaltene Harnstoff war übrigens immer 
stark verunreinigt. 
11. Elektrolytische Oxydation von Aethylalkohol in ammonia- 
kalischer Lösung. 
Bei den ersten Versuchen über die elektrolytische Harnstoffsyn- 
these wurde gelegentlich ein nach der Basarow’schen 8) Methode in 
alkoholischer Lösung dargestelltes Ammoniumcarbaminat verwendet, 
das nicht völlig von Alkohol befreit worden war. Nach der elektroly- 
tischen Oxydation dieses Präparates in wässriger Lösung blieb bei der 
üblichen Aufarbeitung durch Eindampfen mit Baryumcarbonat ein 
krystallinischer Rückstand, der aus Alkohol umkrystallisiert werden 
konnte und die Reaktionen eines Nitrates aufwies. Es wurde als 
81) Ann. d. Chem. 323. 284 (1902). 
82) Journ. prakt. Chem. [21 1. 283 (1870). 
