Elektrolytische Bildung von Harnstoff und von Acetamidin-nitrat. 255 
CH, -- CA Dr -HNO, Ber. C 19.82%), H 5.83% N 34.71°/o 
NH, Gef. „19.93%%, „5.90% ,, 34.82% 
HNO, 52.05°% 
a 
Zur Identifizierung setzten wir das nach A. Pinner$6) dar- 
gestellte Acetamidinchlorid mit der äquivalenten Menge Silbernitrat 
um und erhielten ein Präparat von genau denselben Eigenschaften, 
wie das elektrolytisch dargestellte. 
Bei der beschriebenen Reaktion hat der Strom zwei Aufgaben 
zu lösen: er muss einerseits den Alkohol zu Acetamidin 
NH 
CH, - CH, OH +20 42 NH, +4 F- CH, CK, 13,0 
2 
und andrerseits das Ammoniak zu Salpetersäure oxydieren 
Die Amidine der Fettreihe sind in freiem Zustand sehr unbestän- 
dig und zerfallen schon bei gelindem Erwärmen mit Wasser in Am- 
moniak und die entsprechenden Säuren. Nur in Form der Salze lassen 
sie sich aus einer wässrigen Lösung isolieren, und da Acetamidin eine 
viel stärkere Base ist als Ammoniak, so muss sich aus Ammoniumni- 
trat und dem entstandenen Acetamidin Acetamidin-nitrat bilden, das 
auch der Behandlung mit Baryumcarbonat und Wasser ziemlich gut 
Stand hält. Das Vorhandensein von Ammoniumnitrat ist aber eine 
Grundbedingung für das Gelingen des Versuchs. Darum spielt auch 
die Stromdichte an der Kathode eine grosse Rolle, denn bei hoher 
Stromdichte wird dort mehr Nitrat durch Reduktion zerstört als bei 
niedriger. Wir haben darum später das Verfahren etwas abgeändert. 
In einem Becherglas steht eine grosse Platinblechkathode und 
in centrischer Anordnung dazu eine 50 qem grosse Platindraht- 
netzanode: so kann die Stromdichte an der Anode auf 0.01 Amp/gem, 
an der Kathode auf 0.005 Amp/qem gehalten werden. Ferner 
wurde dem Strom die Arbeit der Bildung von Ammoniumnitrat 
zum Teil abgenommen, indem von vornherein eine genügende Menge 
des Salzes dem Elektrolyten beigefügt wurde. Natürlich lässt es sich 
trotzdem nicht verhindern, dass, entsprechend dem an der Anode herr- 
schenden Potential, gleichzeitig Alkohol und Ammoniak oxydiert 
werden. Aber es wurde doch auf diese Weise ermöglicht, Ansätze 
mit höherem Ammoniakgehalt zu untersuchen, die an sich eine zu 
geringe Ausbeute an Ammoniumnitrat geben würden. 
86) Ber. d. deutsch. chem. Ges. 17. 178 (1884). 
