Elektrolytische Bildung von Harnstoff und von Acetamidin-nitrat, 257 
In der Tat kann man den Acetaldehyd riechen, und die Bildung 
brauner schmieriger Nebenprodukte wird am richtigsten auf Alde- 
hyd bezw. auf daraus entstehendes Aldehydharz zurückge.ührt. 
Nun arbeiten wir aber bei Gegenwart von Ammoniak und haben 
damit zu rechnen, dass durch Einwirkung des Ammoniaks auf die 
normalen Oxydationsprodukte sekundär andere Stoffe entstehen. 
Bei der Leichtigkeit, mit der Aldehydammoniak sich bildet, ist also 
obige Oxydationsreihe zunächst abzuändern in 
CH, -CH,-OH — CH, - CHO — CH, — CH (OH): NH, (6) 
und es erhebt sich nun die Frage: kann Aldehydammoniak bei der 
elektrolytischen Oxydation in ammoniakalischer Lösung ebenfalls 
Acetamidin-nitrat bilden ? 
Die Oxydation muss nach der Bruttogleichung 
If 
NH 
CH, —CH (ON). NH, +O+NH, -2F-CH,— 0X, +2H,0 
NDls 
verlaufen. Zur gründlichen Erforschung der Reaktion wurde eine 
Versuchsserie mit wechselndem Ammoniakgehalt durchgeführt, wo- 
bei im oben erwähnten Apparate (Platindrahtnetzanode, Platinblech- 
kathode) je 100 eem Lösung mit 2.1 gr frischem Aldehydammoniak, 
3.6 Ammoniumnitrat, und den in der Tabelle angegebenen Mengen 
von Ammoniak mit dem Dreifachen der berechneten Strommenge 
oxydiert wurden. 
Grammäquivalente | ER 
Ammoniak im Liter | 1 | 2 | 3 | + 260 200782 AO SION EE IEEE 
| 
Qt 
Ausbeute an Acetam- 
idin-nitrat in er. 0.4710.49 0.53 0.57 0.59.0.57 0.58|0.61|/0.62|0.69|0.70/0.60 
in Prozenten der ma- | AR 
ximalen Ausbeute 1a 11.8112.7 13.7114.1113.7114.014.7114.9116.6116.9/14.4 
| 
Die Ausbeuten sind immer noch niedrig, aber besser als mit Al- 
kohol; das Optimum liegt nicht bei 6, sondern bei 12 Grammäqui- 
valenten Ammoniak im Liter. Für die richtige Beurteilung der Aus- 
beutezahlen ist wieder darauf hinzuweisen, dass an der Anode zwei 
Vorgänge nebeneinander verlaufen, die Oxydation des Aldehydammo- 
niaks und diejenige des Ammoniaks, so dass also keine einfache Be- 
ziehung zwischen den Strommengen und den Ausbeuten an Acetami- 
din bestehen kann. Ferner ist zu betonen, dass bei der gewissenhaften 
Vertreibung der Ammoniumsalze Acetamidin-nitrat mit verloren geht. 
Diesem Mangel der Aufarbeitungsmethode ist auch die Unregelmäs- 
keit in der Zahlenreihe zwischen 5-n. und 8-n. Ammoniak zuzu- 
schreiben. 
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