258 Fr. Fichter, Karl Stutz und Fritz Grieshaber. 
Wir haben nun zunächst untersucht, ob die Oxydation von Alde- 
hydammoniak in ammoniakalischer Lösung auch bei Anwendung 
von chemischen Oxydationsmitteln Acetamidin-nitrat liefert. In der 
Tat gelingt die Reaktion mit Calciumpermanganat, mit Wasser- 
stoffsuperoxyd und mit Ammoniumpersulfat. 
4.06 gr Aldehydammoniak wurden in doppelt-normalem Ammo- 
niak gelöst und nach Zugabe von 3.6 gr Ammoniumnitrat mit dem 
Dreifachen der nach der Gleichung 
3 CH, —CH(OH)- NH, + Ca (MnO, ), + 3 NH, = 
H 
ch ol” +6H,0+CaMn;0, 
“NH, 
berechneten Menge Calciumpermanganat oxydiert. Bei der Aufar- 
beitung wurden 0.3 gr Acetamidin-nitrat erhalten, das nach dem 
Umkrystallisieren bei 188—189° schmolz und alle charakteristischen 
Reaktionen zeigte. 
Mit Wasserstoffsuperoxyd ist die Ausbeute sehr gering, doch lässt 
sich das Produkt sicher identifizieren. 
Beträchtlichere Mengen liefert die Oxydation mit Ammonium- 
persulfat. Verwendet wurden jeweils 100 cem Lösung mit 2.03 gr 
Aldehydammoniak, 3.6 gr Ammoniumnitrat, und wechselndem Am- 
moniakgehalt, der das Doppelte der nach der Gleichung 
„NH 
CH, — ie +2 (NH, ), 80, + H,0 
9 
berechneten Menge Ammoniumpersulfat in Krystallen zugegebe 
wurde. 
Grammäquivalent Ammoniak im Liter 2 6 ul 15 
Ausbeute an Acetamidin-nitrat in gr. 0.4 0.9 0.8 0.7 
Die Ausbeute ist am höchsten bei 6-n. Ammoniak. 
Schwieriger ist es, vom Alkohol ausgehend durch chemische Oxy- 
dationsmittel zu Acetamidin-nitrat zu gelangen. Ammoniumpersulfat 
versagt dabei gänzlich; Calciumpermanganat gab eine kleine Menge 
des krystallisierten, durch Schmelzpunkt und Reaktionen zu erkennen- 
den Produktes. 
Derartige Beobachtungen der rein chemischen Oxydation von 
\ethylalkohol oder von Aldehydammoniak in ammoniakalischer Lö- 
sung zu Acetamidin sind bisher noch nicht gemacht worden, weil zur 
Isolierung des Amidins,die Umwandlung in ein Salz durch Zusatz von 
Ammoniumnitrat unerlässlich ist. Allerdings oxydiert Kaliumper- 
manganatnach den Beobachtungen von Péan de St-Gilles°1) und Am- 
91) Compt. Rend. Acad. Sciences 46. 624 (1858). 
