Elektrolytische Bildung von Harnstoff und von Acetamidin-nitrat. 259 
moniumpersulfat nach denen von M.G. Levi und E. Migliorini??) 
ebenfalls Ammoniak, doch wird dabei viel weniger Ammoniumnitrat 
gebildet als bei der elektrolytischen Oxydation, und man könnte also 
ohne Zugabe fertigen Ammoniumnitrats nur untergeordnete Mengen 
von Acetamidin-nitrat erwarten. 
Bei allen Versuchen, bei den elektrochemischen und bei den rein 
chemischen und unabhängig davon, ob Alkohol oder Aldehydammo- 
nıak als Ausgangsmaterial dient, beobachtet man während des Ein- 
dampfens deutlich den Geruch nach Acetamid. Neben dem Acet- 
amidin-nitrat, ja vielleicht sogar in überwiegender Menge, entsteht 
also Acetamid, das aber bei der geschilderten Art der Aufarbeitung 
durch Verflüchtigung und Verseifung verloren geht. 
Die nächste Etappe unserer Oxydationsgleichung (6) ist dem- 
nach zu schreiben 
OH OH(OHN)- NH, TO 7 2F CH, -CO.:-NEH, + 5,0 (7) 
Nun handelt es sich darum, die letzteStufe der Reaktion, die Um- 
wandlung von Acetamid in Acetamidin, zu erforschen. Hier kommt 
nur eine Wasserabspaltung in Betracht im Sinne der Gleichung 
EH, À 
K + H,0 (8) 
NH 
Eine derartige Reaktion war bisher noch nicht bekannt. Wir haben 
sie zunächst durch Erhitzen von Acetamid mit konzentriertem wäss- 
rigem Ammoniak unter Zusatz von etwas Ammoniumnitrat zu ver- 
wirklichen gesucht, aber selbst durch achtstündiges Erhitzen auf 170° 
nicht erzielen können. 
Erst durch Anwendung von wasserfreiem verflüssigtem Ammo- 
niak gelang es, die Gleichung (8) durchzuführen. In einem Glasrohr, 
das Acetamid und Ammoniumnitrat enthält, wurde Ammoniak (aus 
einer Stahlbombe entnommen) durch Abkühlung mit Kohlendioxyd- 
schnee-Aceton-Mischung verflüssigt und das Rohr dann zugeschmol- 
zen, während es noch im Kältebad steckte. Das Glasrohr kam hierauf 
in eine kleine verzinnte Stahlbombe,??) die mit etwas Aether be- 
schickt wurde, um den Druck im Innern des Glasrohres bis zu einem 
gewissen Grade zu kompensieren. Dann wurde das Ganze im Oelbad 
12 Stunden lang auf 95° erhitzt (die Dampfspannung von reinem 
flüssigem Ammoniak beträgt nach Regnault bei 900 50.14 Atm., 
bei 1000 61.32 Atm.), und schliesslich nach dem Verjagen des freien 
Ammoniaks in der üblichen Art durch Eindampfen mit Baryumcar- 
bonat aufgearbeitet. Das erhaltene Produkt war reines Acetamidin-ni- 
CH, +ENH-CH,— 
92) Chem. Centralbl. 1908. IL. 929. 
3) Fr. Fichter und Bernhard Becker, Ber. d. deutsch. chem. Ges. 44. 
8475 (1911). 
