260 Fr. Fichter, Karl Stutz und Fritz Grieshaber. 
trat, das sofort weiss und vom Schmelzpunkt 187—1890 erhalten 
wurde: die kleine Tabelle gibt einen Ueberblick über die verschie- 
denen Versuche. 
Acetamid: Ammoniumnitrat Acetamidinnitrat 
E 6 Dauer Temperatur 
angewandt angewandt erhalten 
D'Or 8 gr 12h 322 Dire 5.8 °/0 
3.0 gr 4 or 20 h 70 0.42 gr 6.9 %/0 
3.0 er 4 or 12h 140° 03 er 5.0 % 
Analyse des so dargestellten Acetamidin-nitrates : 
I. 0.1765 gr Substanz gaben 0.5398 gr Nitronnitrat 
Il. 0.2376 gr Substanz gaben 0.7328 gr Nitronnitrat. 
NIE 2 
CH; — C£  EINOS Ber ENS 252.039, 
3 NNH 3 = 3 0 
2 Gef. HNO, 51.38%,, 51.810/, 
Die Ausbeuten an Acetamidin-nitrat sind bei dieser Reaktıon 
einstweilen sehr gering, aber das Produkt wird zum Unterschied von 
den Oxydationsverfahren sofort rein weiss erhalten. Auch hier ist zu 
betonen, dass die Umsetzung von Acetamid mit flüssıgem Ammoniak 
bei höherer Temperatur bisher offenbar deshalb noch nicht bekannt 
war, weil man das entstandene Acetamidin nur durch den Kunstgriff 
eines Zusatzes von Ammoniumnitrat isolieren kann. 
Nun haben wir uns zum Schluss noch mit der Tatsache abzu- 
finden, dass die Reaktion (8), die mit fertigem Acetamid nur unter 
völligem Ausschluss des Wassers durchzuführen ist, bei den Oxyda- 
tionen von Alkohol oder Aldehydammoniak sich in wässriger Lösung 
vollzieht. Beim elektrochemischen Prozess kann man dies leicht ver- 
stehen, wenn man annımmt, dass die an der Anode gebildeten Pro- 
dukte — im vorliegenden Fall das Acetamid — im Moment ihrer Ent- 
stehung gewissermassen unter Druck an der Oberfläche der Anode 
konzentriert oder in der Oberfläche gelöst sind. Analoge Reaktionen 
sind in der organischen Elektrochemie schon vielfach beobachtet wor- 
den: so kann man an der Anode mit verdünnter Salpetersäure ni- 
trieren,?*) mit verdünnter Schwefelsäure sulfurieren,%5) oder in wäss- 
riger Lösung Ester darstellen.%6) 
%) Nach dem D.R.P. 100417 /Friedländer, Fortschritte der Teerfarben- 
fabrikation V. 159) von Dr. Triller gibt Naphtalin, in verdünnter Salpetersäure 
vom spez. Gew. 1.25 suspendiert, an der Anode bei hoher Stromdichte glatt 
a-Nitronaphtalin. ; 
9) K. Puls (Chem.-Zte. 25. 263 (1901)) einerseits und Merzbacher und 
Smith (Journ. Americ. chem. Soc. 22. 723 (1900)) andrerseits erhielten durch 
elektrolytische Oxydation von Toluol in alkoholischer Schwefelsäure p-Sulfoben- 
zoesäure, indem das Toluol zunächst sulfuriert und die entstandene p-Sulfo- 
säure dann oxydiert wird. 
%) A. Renard (Ann. chim. et phys. [5], 17. 289 (1879)) erhielt durch 
elektrolytische Oxydation von Alkohol in schwefelsaurer Lösung Aethylschwefel- 
säure und Essigester. 
