Elektrolytische Bildung von Harnstoff und von Acetamidin-nitrat. 261 
Aber auch für die im Momente der Oxydation eintretende Was- 
serabspaltung bei der Bildung des Acetamidins auf rein chemischem 
Wege lassen sich leicht Analogien finden. Wir erinnern beispiels- 
weise an die Entstehung von Acetal bei der Oxydation von Alkohol 
mit Braunstein und wasserhaltiger Schwefelsäure, während doch fer- 
tiger Acetaldehyd sich mit Alkohol erst bei höherer Temperatur 
und unter Anwendung wasserentziehender Mittel in Reaktion brin- 
gen lässt. 
Fassen wir nun endlich alle einzelnen Stufen der Amidinbil- 
dung, die Gleichungen (6), (7) und (8), zusammen, so lässt sich die 
elektrolytische Oxydation des Aethylalkohols in ammoniakalischer 
Lösung durch folgendes Schema befriedigend wiedergeben : 
CH, = CH, - OH — CH, - CHO + CH, — CH (OH): NH; + 
NH 
= SNIER 
12 Elektrolytische Oxydation anderer Alkohole in ammonia- 
kalischer Lösung. 
a) Propylalkohol. Wir haben versucht, die am Aethylalkohol 
eingehend studierte Amidinbildung auf andere Alkohole auszu- 
dehnen, und in der Tat beim normalen Propylalkohol dieselbe Reak- 
tion durchführen können. 
Eine Mischung von 10 cem normalem Propylalkohol und 100 
cem einer gesättigten wässrigen Lösung von käuflichem Ammonium- 
carbonat wird im Classen schen elektro-analytischen Apparat elek- 
trolysiert, wobei die Schale als Anode mit einer Stromdichte von 0.005 
Amp/qem wirkt. Nach dem Durchleiten von etwa 5 Ampere-Stunden 
wird eingedampft, wobei der Geruch nachPropionamid auftritt, und 
nach mehrfachem Abdampfen mit Baryumcarbonat schliesslich eine 
kleine Menge (im günstigsten Fall 0.5 gr in 10 Ampere-Stunden) 
eines sehr leicht löslichen Nitrates erhalten, das nach dem Umkry- : 
stallisieren aus Alkohol, in welchem es ebenfalls sehr leicht löslıch 1st, 
den Schmelzpunkt 126—127° zeigte und sich als Propionamidin- 
nitrat erwies. 
0.2283 gr Substanz gaben 0.6325 gr Nitronnitrat. 
yNH 
; U NNH, 
Gef. HNO, 46.540/,. 
Das Propionamidin-nitrat war bisher unbekannt. Aber 4. 
Pinner??) hat das Amidin durch ein Chloroplatinat charakterisiert, 
97) Ber. der deutsch. chem. Ges. 17. 178 (1884). 
