262 Fr. Fichter, Karl Stutz und Fritz Grieshaber. 
das wir aus dem Nitrat leicht darstellen konnten, und entsprechend 
den Pinner schen Angaben ergab sich der Schmelzpunkt zu 199-2000. 
0.2028 gr Substanz gaben 0.0713 gr Pt 
/NH 
(CHSCT QU HCl) PtCL Ber. Pt 35.180/, 
NÉ Gef. Pt 35.16 0/6. 
b) Butylalkohol. Je 2 cem n-Butylalkohol wurden mit 100 ecm 
einer Lösung von 2-n. Ammoniumcearbonat vermischt, die einen Zu- 
satz von 3 gr Ammoniumnitrat und 10 Grammäquivalente freies Am- 
moniak im Liter enthielt. Anode war ein grosses Platinblech mit einer 
Stromdichte von 0.01 Amp/qem, Kathode ein kleinerer Platinblech- 
streifen. Die Temperatur wurde auf 16° gehalten. Trotz der Wahl 
dieser, nach den Erfahrungen beim Aethylalkohol möglichst gün- 
stigen Bedingungen wurden in 20 Ampere-Stunden jeweilen nur 
0.2 gr des gesuchten Butyramidin-nitrates erhalten, so dass eine grosse 
Zahl von Versuchen angestellt werden musste, um eine genügende Sub- 
stanzmenge zu beschaffen. Das Butyramidin-nitrat ist schon von A. 
Pinner”?®) beschrieben worden und durch seinen Schmelzpunkt 1530 
charakterisiert. Das bei den elektrolytischen Versuchen erhaltene Pro- 
dukt wies nach mehrfachem Umkrystallisieren aus Alkohol denselben 
Schmelzpunkt 153° auf. 
I. 0.1696 gr Substanz gaben 0.4166 gr Nitronnitrat. 
II. 0.2534 gr Substanz gaben 0.6369 gr Nitronnitrat. 
- 
NH 
CH,—CH,—CH,—C{ _ .HNO,Ber.HNO, 42.280), 
NH Gef. HNO, 41.27 0/5, 42.220). 
c) Die Grenzen der, elektrolytischen Amidinbildung. Nach un- 
seren bisherigen Erfahrungen gelingt die elektrolytische Oxydation 
von Alkoholen in ammoniakalischer Lösung zu Amidinen nur bei den 
ersten Gliedern der primären Alkohole der Fettreihe, mit Ausschluss 
des Methylalkohols. Schon die höheren Homologen des Aethylalko- 
hols eignen sich mit steigendem Molekulargewicht immer weniger 
zu der Reaktion, und die gleichzeitig abnehmende Löslichkeit der 
Alkohole in der wässrigen Ammoniumcearbonatlösung wirkt ebenfalls 
erschwerend. 
Orientierende Versuche mit Benzylalkohol, mit Benzaldehyd, mit 
Glykol brachten keinerlei Erfolg. Wenn Aldehydammoniak eine für 
den Verlauf der Oxydation massgebende Zwischenstufe darstellt, so 
ist das auch ganz verständlich, denn weder Benzaldehyd noch Glyoxal 
geben mit Ammoniak normale, nach der Formel R- CH(OH) : NH, 
98) Imidoaether, Berlin 1892, S. 121. 
