Elektrolytische Bildung von Harnstoff und von Acetamidin-nitrat. 263 
zusammengesetzte Additionsprodukte. Dass endlich der sekundäre 
Isopropylalkohol nicht im gewünschten Sinne reagieren könne, 
war vorauszusehen, und wurde durch den Versuch vollauf bestätigt. 
Um bezüglich des Verlaufes der Reaktion beim Methylalkohol 
nichts unversucht zu lassen, was zum Nachweis von etwa entstandenem 
Formamidin-nitrat hätte führen können, haben wir dieses bisher un- 
bekannte Salz aus salzsaurem Formamidin 9?) durch Umsetzung mit 
der äquivalenten Menge Silbernitrat dargestellt. Es krystallisiert 
aus absolutem Alkohol in schönen langen Nadeln vom Schmelzpunkt 
890 und ist viel weniger hygroskopisch als das salzsaure Salz. 
I. 0.2104 gr Substanz gaben 0.0870 gr CO, und 0.0906 er H,O. 
II. 0.1805 gr Substanz gaben 61.8 cem N, bei 180 und 742 mm. 
III. 0.1766 gr Substanz gaben 0.6169 gr Nitronnitrat 
Y 
2702 a ZHIN®, 7 Ber. E11.19%, E40, N 8983105 
BE HNO, 58.840), | 
Gef. C11.280/, H4.83%, N 3923%, 
HNO, 58.690/, 
Das Formamidin-nitrat ist indes bei der elektrolytischen Oxydation 
von Methylalkohol in ammoniakalischer Lösung nie beobachtet wor- 
den. Das lässt sich vom Gesichtspunkt der Acetamidinsynthese ver- 
stehen, insofern Acetamidin der elektrolytischen Oxydation Wider- 
stand leistet, während Formamidin infolge des oxydierbaren Was- 
serstoffatoms ihr unterliegen muss. So gelangen wir zu einer Er- 
gänzung der Gleichung (4) des sechsten Abschnittes, durch die An- 
nahme, die erste Phase der Reaktion seı wie beim Acetamid die Ami- 
dinbildung 
Bol es mar 0 0 (4a) 
NH D NES 
und die zweite Phase die elektrolytische Oxydation des Formamidins 
NH NH 
HM 0x ROBES 110 0° (4b) 
NH NE, 
Die letzte Formel der Gleichung (4b) ist aber nichts anderes als eine 
tantomere Harnstoffformel 
HO — C< = 0 =CK 
“NH, NIHR. 
%) A. Pinner, Ber. d. deutsch. chem. Ges. 16. 1647 (1883). 
Basel, Anorg. Abt. der Chemischen Anstalt, Oktober 1912. 
