Hydrolyse der Alkalisalze und Reaktion auf Lackmus. 173 



H. Rose an, der folgendermassen 4 ) beschrieben wird : „Die Zer- 

 setzung des Borax kann leicht in der Weise durch das Auge erkannt 

 werden, dass man zu konzentrierter Boraxlösung so viel von einer 

 durch Essigsäure geröteten Lackmustinktur setzt, dass die rote Farbe 

 derselben grösstenteils, aber nicht völlig, verschwindet, und dann das 

 Ganze mit Wasser verdünnt, wo die bisher noch deutlich sichtbar rote 

 Färbung in Blau übergeht." Man könnte danach meinen, die Zu- 

 nahme der Hydrolyse mit steigender Verdünnung sei mit einer Zu- 

 nahme der alkalischen Reaktion der Lösung verknüpft. 5 ) Shields, 

 selbst ist nicht in diesen Irrtum verfallen, denn er leitet aus seinen 

 Zahlen die Eegelmässigkeit ab, dass die Menge des freien Alkalis, 

 welche in den Salzlösungen vorliegt, annähernd proportional ist der 

 Quadratwurzel aus der Konzentration : sinkt also die Konzentration, 

 so sinkt auch die Menge des freien Alkalis, nur langsamer. In sehr 

 bequemer Weise sind die Hydrolysengrade in ihrer Abhängigkeit von 

 der Stärke der zugrundeliegenden mehr oder weniger schwachen Säure 

 bezw. Base zusammengestellt worden von N. Bjerrum ; 6 ) man kann 

 aus der dort veröffentlichten Tabelle ohne weiteres herauslesen, wie 

 die absolute Konzentration des Hydroxylions alkalisch «.reagierender 

 hydrolysierter Salzlösungen bei fortschreitender Verdünnung immer 

 weiter sinkt und schliesslich unter die Grenze der Nachweisbarkeit 

 mit Lackmus 7 ) fallen muss. Die kritische Verdünnung wird umso 

 rascher erreicht, je höher die Dissoziationskonstante der dem Salz 

 einer starken Base zugrunde liegenden Säure ist. 



Dass in der Tat bei den Alkalisalzen massig starker Säuren die 

 alkalische Reaktion ihrer sehr wenig hydrolysierten Lösungen nur 

 bei genügend hoher Konzentration nachweisbar ist, das lässt sich 

 experimentell mit sehr einfachen Hilfsmitteln zeigen ; ich erfreute 

 mich bei der Durchführung dieser Versuche der verständnisvollen Mit- 

 arbeit der Herren J . J . Sehneider und Dr. E. Brunner. 



Als Reagens diente uns gutes Lackmuspapier der Firma C. A. F. 

 Kahlbaum in Berlin. 



Das zu untersuchende Salz wurde in ausgekochtem, kohlen- 

 dioxydfreiem destilliertem Wasser gelöst, und folgeweise verdünnt: 

 wir untersuchten zuerst die Reaktion in der kaltgesättigten Lösung, 



4 j Nach Jahresbericht üb. d. Fortschr. d. Chemie 1852, 312. 



■"•) Vergl. /.. I!. die argumentation mil dem Rose'schen Versuch in dem 



sonst aiis^i'/.oicluictfii Lehrbuch der unorganischen Chemie von .1. /•'. Ilollrnmii . 

 11. Auli., g 283, S. 3% (1913). 



,; l hic Theorie der alkalimrlrisi-licn und azidimetrisclicn Titrierungen. 

 Stuttgart L914, S. 14. 



7 ) Dessen (Jmschlagsintervall nach E.Salm, Zeitschr. f. Elektrochem. 10, 

 344 (1904) zwischen 10 ,; bis 10 7 -n. H' liegt. 



