ÖFVERSIGT AF K. VETENSK.-AKAI). FÖRHANDLINGAR 188 7, N:0 9. 567 



(NaOH) + VoC^aSOj — (H.O) — [Na] - V2[^04] (1) 

 (NaOH) + (HCl) -- (H.,0) — [Na] — [Cl] (2) 



(KOH) + > /.,(IL,S04) — (H.O) — [K] — '/-A^O,] (3) 

 (KOH) + (HCl) — (H2O) — [K] — [Cl] (4) 



Offenbar ist (1) — (2) = (3) — (4). Dies unter Annahme von 

 vollkommener Dissociation der Salze. Wie oben angedeutet gilt 

 dies angenähert in den praktisch vorkommenden Fällen. (Dies 

 ist um so mehr der Fall, da die Salze, die am weitesten von 

 vollkommener Dissociation entfernt sind — hier Na.^SO^ und 

 K2S0^ — ungefähr gleich viel gespaltet sind, wodurch der in 

 beiden Gliedern der letzten Gleidung vorkommende Fehler unge- 

 fähr gleich gross ist; ein Umstand, wodurch die additiven Eigen- 

 schaften häufiger vorkommen, als man anderenfalls vermuthen 

 könnte.) Folgende kleine Tabelle (p. 568) zeigt dass bei der Neutra- 

 lisation starker Basen und starker Säuren die additiven Eigen- 

 schaften deutlich hervortreten. Bei den Salzen von schwachen 

 Basen mit schwachen Säuren ist dies nicht mehr der Fall, weil 

 sie wahrscheinlich von dem Wasser theilweise zersetzt sind. 



Wie man aus den in Klammern eingeschlossenen Ziftern (die 

 Differenz zwischen der betreffenden Wärmeentwickelung und der 

 entsprechenden für das Chlorid resp. Bromid und Jodid dar- 

 stellt) ersieht, sind sie in jeder Vertikalkolumne einigermassen 

 konstant, wenn man die letzten Kolumnen vernachlässigt. Dies 

 hängt sehr nahe mit der sogenannten Thermoneutralität der Salze 

 zusammen, da ich aber schon früher dieses Kapitel näher be- 

 handelt habe und dabei den nahen Zusammenhang mit der 

 WiLLiAMSON-CLAUSlUS'schen Hypothese hervorgehoben^), kann 

 ich jetzt auf eine detaillirte Analyse desselben verziehten. 



2) Volumensverhältnisse und specifisches Geivicht der ver- 

 dünnten Lösungen. Wenn man zu einem Liter Wasser eine 

 kleine Menge Salz, deren Ionen in der Lösung als vollkommen 

 von einander unabhängig gedacht werden, zusetzt, so wird das 

 Volumen dadurch geändert. Sei x die zugesetzte Quantität des 

 einen Ionen und y diejenige des anderen Ionen, so wird das 

 ') Bihang tili K. Sv. Vet.-Ak:s Handl. Bd 8 N:o 14 p. 67 (1884). 



