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Sur le dosage colorimétrique du fer, 

 par M. L. Lapicque. 



{Travail du laboratoire des cliniques de r Hôtel- Dieu.) 



J'ai communiqué brièvement à la Société, en mars 1889, un procédé 

 de dosage du fer, spécialement destiné à l'analyse du sang, qui est fondé 

 sur la colorimétrie. Je rappelle ce procédé en deux mots. Après que les 

 matières organiques ont été détruites par l'acide sulfurique et l'acide 

 azotique à chaud, on étend la liqueur à un volume fixé; on ajoute une 

 quantité fixe de sulfocyanate d'ammoniaque et on compare, dans un 

 colorimètre Dubosc, l'intensité de la coloration obtenue avec un étalon 

 de verre convenablement choisi. J'ai posé, sans en donner alors la démons- 

 tration, que, dans les conditions où je me place, le produit de l'épaisseur 

 observée dans l'appareil par la quantité de fer contenue dans la liqueur 

 est constant, EF = K, K étant connu par un certain nombre d'expériences 



K 



sur des liqueurs titrées, on tire dans chaque cas /= — • La légitimité de 



la méthode est liée à l'exactitude de la relation EF=K. 



Le but de cette note est de démontrer que cette relation est exacte sous 

 certaines conditions et de préciser ces conditions que je n'avais indiquées 

 que sommairement. Il est ^nécessaire de fournir cette démonstration, car 

 un travail récemment paru en Allemagne comporte une conclusion direc- 

 tement opposée (1). 



MM. Krûss etMorath ont eu, d'une façon tout à fait indépendante, l'idée 

 d'utiliser la réaction des sulfocyanates alcalins sur les sels ferriques pour 

 doser par la méthode spectropliotomélriqne de très petites quantités de 

 fer. Mais ils ont été arrêtés parce qu'ils n'ont pas trouvé constant le 

 coefficient d'extinction par rapport à la quantité de fer. Ce coefficient d'ex- 

 tinction est en spectrophotométrie la relation fondamentale qui corres- 

 pond à la relation que j'indique plus haut pour la colorimétrie. Ayant 

 donc trouvé que le coefficient d'extinction varie suivant les conditions 

 dans lesquelles s'efî'ectue la réaction, qu'il croit avec la proportion de 

 sulfocyanate alcalin, qu'il décroît par la dilution de la liqueur, par l'addi- 

 tion d'acide ou même de sels neutres, ils concluent que la réaction qui 

 nous occupe ne peut servir de base à une méthode de dosage spectropho- 

 tométrique du fer. Elle ne pourrait donc servir non plus à une méthode 

 de dosage colorimétrique. 



En fait, on peut obtenir la proportionnalité exacte entre l'intensité de 



(1) G. Kriiss et H. Morath : Zur spectrocolorimetrischen Eisen-bezw, Rhodan- 

 Bestimmung, in Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, août 1889. 



