ÖFVERSIGT AF K. VETENSK.-AKAD. FÖRHANDLINGAR 1 889, N:0 10. 629 



0,25 CH3COOH + 0,125 NaCl 0,99 0,97 0,0096 



» +0,25 » 1,05 1,16 0,0102 



» +0,5 » 1,20 1,32 0,0109 



Die berechneten Werte der Reaktionsgeschwindigkeit findet 

 man in der Weise, dass man wie im vorigen Abschnitt die Ge- 

 schAvindigkeit unter Annahme von Proportionalität mit Menge 

 dissociirten Wasserstoffs auswertet und nachher für die anwe- 

 sende Salzmenge korrigirt. 



Wie man sieht, ist die Übereinstimmung zwischen Beobach- 

 tung und Berechnung für verdünnte Lösungen sehr gut, für mehr 

 koncentrirte ist die Abweichung grösser, obgleich nicht bedeutend. 

 Dies steht ohne Zweifel damit in Zusammenhang, dass alle Rech- 

 nungen auf diesem Gebiet nur für sehr verdünnte Lösungen 

 streng gültig sind, und für koncentrirtere Lösungen Korrektions- 

 glieder eintreten, deren Grösse man noch nicht übersehen kann. 



Bei einer Betrachtung der letzten Kolumne in Tab. D fällt 

 es auf, dass die Menge (.?;) von freigewordener ChlorwasserstofF- 

 säure beinahe konstant ist, indem dieselbe zwischen 0,8 und l,i 

 Procent der angewandten Essigsäure-Menge (0,2 5 Gminol.) 

 schwankt. Die Ursache diese Erscheinung ist nicht schwer ein- 

 zusehen. In erster Annäherung können wir die Menge von HCl 

 gegen diejenige der anwesenden Salze vernachlässigen. Der Disso- 

 ciationsgrad ((ij) der Essigsäure wird daher sehr nahe der Menge 

 von zugesetztem NaCl umgekehrt proportional, und da x gegen 

 n sehr klein ist, und d^ (der Dissociationsgrad des NaCl) sehr 

 wenig mit der Verdünnung variirt, so wird in Gl. (4) das rechte 

 Membrum annähernd konstant. Da nun ebenfalls d^ und d^ sehr 

 wenig von der Verdünnung abhängig sind, so muss x (Menge 

 HCl) auch sehr nahe konstant ausfallen (sobald n nicht all zu 

 klein ist). In etwas geringerem Grade gilt dies auch für Tab. C. 

 (hier ist die Menge von HCl nicht so ganz verschwindend gegen 

 die Menge von NaCl). Ich habe dies hervorgehalten, da nach 

 den bisherigen Anschauungen (GuLDBERG-WAAGE'sches Gleichge- 

 wichtsgesetz) die Menge von freiem Chlorwasserstoff annähernd 

 proportional den Quadratwurzeln der zugesetzen NaCl-Mengen 



