630 ARRHENIUS, GLEICHGEWICHTSVERHÄLTN. ZWISCHEN ELEKTROLYTEN. 



variiren sollte,^) also in Tab. C. im Yerhältniss 1:3,2 und in 

 Tab. D. im Verhältniss 1 : 4, .5. Anstatt dessen sind die jetzt 

 berechneten Verbältnisse 1 : 1,5 und 1 : 1,3 und die beobachteten 

 1 : 1,6 und 1 : 1,2.2) 



Ich gehe jetzt zu den Versuchen über, welche mit kon- 

 stanter Menge Salz (0,2 5-« . NaCl) und variablen Mengen Säure 

 angestellt sind. 



Tah. E. Gleichgewichtsverhältnisse in Mischungen von 0,2 5- 

 normalen Chlornatrium und verschiedenen Mengen Ameisensäure. 



■Dl.., Menge e;ebildetes 



beob. ber. "^^ ^-^^^JJ^ ^^ " ^^ 



0,25 NaCI + 0,025 HCOOH 1,04 l,i4 0,oi2 



» +0,10 » 2,11 2,32 0,0241 



» +0,25 » 3,61 3,30 0,033 



. Tab. F. Gleichgewichtsverhältnisse in Mischungen von 0,2 5- 

 normalen Chlornatrium und verschiedenen Mengen Essigsäure. 



0,25 NaCl 



+ 0,025 



CH3COOH 



Reakt. 

 beob. 



0,31 



geschw. 

 ber. 



0,34 



Menj 

 (1 



?e HCl (x) auf 

 '—X) NaCl. 



0,0030 



» 



+ 0,05 



» 



0,43 



0,48 





0,0042 



» 



+ 0,1 



» 



0,64 



0,69 





0,0061 



» 



+ 0,25 



» 



1,05 



1,16 





0,0102 



» 



+ 0,5 



» 



1,51 



1,54 





0,0135 



In diesem Falle gilt das GULDBERG-WAAGE'sche Gleichge- 

 wichtsgesetz mit ziemlich grosser Annäherung weil der Dissocia- 

 tionsgrad der Säure, wegen der sehr nahe konstanten Menge von 



') Auch nach der von yan't Hoff vorgeschlagenen Theorie (K. V. A:s Hand- 

 lingar. Bd. 21, N:o 17, p. 28, 1886) würde dies sehr nahe der Fall sein. 

 (In dieser Theorie sind noch nicht die dissociirteu Teile der Elektrolyte be- 

 rücksichtigt.) 



^) Da beinahe alles dissociirte Wasserstoff vom freien HCl herrührt, so, wenn 

 die beobachtete Reaktionsgeschwindigkeit a die berechnete b, und die mit 

 diesem berechneten Wert 6 zusammengehörige Menge Chlorwasserstoff x 

 ist, muss nach der bisher gefolgten Rechnungsweise die wirkliche Menge 

 Chlorwasserstoff welche die Reaktionsgeschwindigkeit a zu bewirken vermag 

 sehr nahe gleich -r- . x sein, was ich oben als beobachtete Menge Chlorwasser- 

 stoff zur Berechnung des genannten Verhältnisses verwendet habe. Diese 

 Rechnungsweise beruht darauf dass a und b sehr nahe gleich sind. 



