632 ARRHENIUS, GLEICHGEWICHTSVERHÄLTN. ZWISCHEN ELEKTROLYTEN. 



werden kann. ') (i^ : d^ . d^ ist einigermaassen konstant für den 

 oben behandelten Fall, aber d^ ist im höchsten Maasse von der 

 Koncentration abhängig. Nun würde Gl. (4) in die Guldberg- 

 WAAGE'sche übergehen, wenn cijd^ : rfo^^a konstant wäre. Auf die 

 GuLDBERG-WAAGE'sche Theorie bauend hat Thomsen die Grösse 



^'d^d^: d^d^ als eine für die verschiedenen Säuren charakteristi- 

 sche Konstante angesehen und dieselbe die Avidität der betref- 

 fenden Säure (hier Essigsäure), wenn diejenige von HCl gleich 1 

 gesetzt wird, genannt. 



Thomsen untersuchte selbst die Avidität der Schwefelsäure 

 und fand dieselbe (in Bezug auf HCl) innerhalb den Versuchs- 

 fehlern bei verschiedenen Yersuchsanordnungen konstant. Die 

 Versuchsfehler waren nicht unbedeutend, und ausserdem sind 

 Schwefelsäure und Chlorwasserstoff alle beide starke Säuren, 

 unter welchen Umständen die Abweichungen von dem Guldberg- 

 WAAGE'schen Gesetz klein sind. Auf diese Versuche fussend 

 suchte Thomsen die Avidität, weiche er für eine Konstante der 

 Säuren ansah, durch Vergleichung mit Schwefelsäure zu bestim- 

 men. Es ist nicht möglich diese scheinbar einfachen Versuche, 

 welche durch die Bildung saurer Salze in der Wirklichkeit sehr 

 verwickelt waren, mit unsren jetzigen Kenntnissen zu berechnen. 

 Dagegen liegen andere Versuche von Ostwald-) vor, welche 

 mit einbasischen Säuren ausgeführt sind und daher eine wert- 

 volle Gelegenheit zur Prüfung der Theorie geben, weshalb wir 

 dieselben unten berechnen wollen. Die Berechnungsweise ist die- 

 selbe welche im vorigen Abschnitt verwendet worden ist, eine 

 Vereinfachung entsteht dadurch, dass die Grösse n in Gl. (4) 

 gleich 1 ist, d. h. dass äquivalente Mengen von Salz und Säure 

 gemischt worden sind. Es wurden nämlich normale Lösungen 

 von den zwei konkurrierenden Säuren und von der zu untersu- 

 chenden Basis angefertigt und nachher in gleichen Volurasmengen 



') Für den Fall dass die zwei freien Säuren alle beide sehr stark oder schwach 

 sind, welcher Fall bisher nicht untersucht worden ist, findet man diese Vor- 

 aussetzung ziemlich nahe erfüllt. 



2) Ostwald : Journ. f. prakt. Ch. 2, 18, 328 1.1878). 



