ÖFVERSIGT AF K. VETENSK.-AKAI). FÖRHANDLINGAR 1 889, N:0 10. 633 



zusammengegossen. Aus dem Totalvolumen, welches verschieden 

 ausfällt je nachdem das eine oder das andere Salz entsteht, kann 

 man durch Interpolation beurteilen, wie viel von dem einen Salz 

 und wie viel von dem anderen gebildet worden ist. Es ergab 

 sich, dass dieselben Resultate mit den drei verschiedenen Basen 

 (KOH, NaOH und NH3) erhalten wurden, was ja auch leicht zu 

 verstehen ist, da K-, Na- und NH^-Salze so gut wie vollkommen 

 gleich viel dissociirt sind bei gleichen Verdünnungen. Bevor wir 

 die Tabelle wiedergeben, wollen wir eine bequeme, nicht ganz 

 strenge, "Weise die Grösse der Avidität zu bestimmen ableiten. 

 Nehmen wir erst an, wir haben zwei schwache Säuren, welche 

 konkurrieren (z. B. Ameisen- und Essig-säure). Seien K, und K^ 

 die Dissociationskonstanten dieser beiden Säuren, so wird in 

 Gl. (4) 



((.^d^ . x"^ = d^di^ (1 — xY 



der Dissociationsgrad der Ameisensäure (^3) bestimmt aus der 

 Formel 



(n + d.^ d, = 3. K, (1 - d,) (5) 



(nachdem F = 3 ist), wenn n die iVnzahl dissociirter Salz- 

 Molekel in der Mischung ist. Ebenso wird für die Essigsäure 



{n + d^)d^ = ?^K^{\—d^) (5a) 



Nun sind (bei nicht all zu grossen Verdünnungen) d^ und d^ 

 gegen 1 und gegen n (n etwa = 0,6?) verschwindend. Ebenso 

 ist der Dissociationsgrad des Na-Acetates (d^) sehr nahe dem- 

 jenigen des Na-Formiates (d^) bei der gleichen Verdünnung gleich 

 (es ist ja hier der Gesammtgehalt ausschlaggebend). Es wird also 



71 ^ = 7; — oder -; = -=:é: 



(1_^)2 3/4-^ l_^ y^^ 



x :{}. — x) ist das Verhältniss zwischen den Mengen von Na- 

 Acetat und Na-Formiat d. h. die Avidität der Essigsäure zu der- 

 jenigen der Ameisensäure. Nun ist weiter der Dissociationsgrad 

 ?/j (4) der Essigsäure bei der Verdünnung V bestimmt durch die 

 Gleichung 



y,2 = Z,F.(l-yJ 



