636 ARRHENIUS, GLEICHGEWICPITSVERHÄLTN. ZWISCHEN ELEKTROLYTEN. 



welches nach den Ziffern von Ostwald (Vgl. Lehrbuch, 1 Aufl. 

 2, 786, Tabelle) den Wert des Beobachtungsfehlers darstellt, sind 

 die Zahlen der zwei ersten Kolumnen gleich. Einige Beobachtungen 

 mit Dichloressigsäure geben höhere Differenzen, was wahrscheinlich 

 mit der grossen Änderung des Dissociationsgrades dieser Säure 

 durch starke Elektrolyten zusammenhängt. 



Man sieht auch, dass die unter ber. 2 gegebenen Ziffern sehr 

 nahe mit den unter ber.j stehenden übereinstimmen, obgleich bei 

 den erstgenannten, besonders für die stärkeren Säuren, in der 

 Rechnung einige kleinere Quantitäten vernachlässigt sind. Dies 

 zeigt, dass man ohne bedeutenden Fehler diese Berechnungsweise 

 verwenden kann, d. h. dass die Aviditäten zweier Säuren (wenn 

 sie um eine äquivalente Menge Basis konkurrieren) sich verhalten 

 wie die Dissociationsgrade der beiden Säuren (ohne Zusatz) bei 

 derselben Verdünnung. Daraus folgt auch die Richtigkeit einer 

 aus der GuLDBERG-WAAGE'schen Theorie gefolgten Regel, dass 

 die relative Avidität (a, : a<,) zweier Säuren (^j und A^ gleich 

 dem Produkt der relativen Avidität {a•^ : a^ der ersten Säure 

 (^j) zu einer dritten {A^) mit der relativen Avidität (03 : a,) 

 dieser Säure (^3) zu der zweiten (^2)- Diese Regel ist auch 

 durch die Erfahrung bestätigt worden. 



Unter G-W. habe ich eine vierte Kolumne tabellirt welche 

 unter der Voraussetzung berechnet worden ist, dass die Avidi- 

 tätszahlen sich verhalten würden wie die Quadratwurzeln aus den 

 Dissociationsgraden der Säuren. Diese Voraussetzung ist eine 

 Folgerung aus der GuLDBERG-WAAGE'schen Theorie, nach welcher 

 der Wirkungskoefficient (Affinitätskoefficient) einer Säure eine 

 für die Säure charakteristische Konstante ist. Dieser Wirkungs- 

 koefficient ist nun aber nichts anderes als der Dissociationsgrad 

 der Säure, und für schwache Säuren ist derselbe im höchsten 

 Maas variabel. So z. B. erhellt es aus der Tab. B., dass der- 

 selbe für 0,2.5-?i. Essigsäure durch Zusatz von 0,2 5 -normalen 

 Natriumacetat auf etwa ^/g^ des Wertes ohne Zusatz erniedrigt 

 wird. Gerade diese Erniedrigung des Dissociationsgrades durch 

 stark dissociirte Elektrolyte bewirkt es auch, dass in der vorigen 



