BIHAXG TILL K. SV. VET.-aKAD, HANDL. BAND 8. N:0 14. 41 



§11. Equilibre des systemes heterogenes. 



Les propositions que nous venons de deduire peuvent s'app- 

 liquer sans plus de famous aux systemes homogenes, c'est-a-dire 

 a de tels systemes d'^Iectrolytes ou ceux-ci sont uniformeraent 

 meles entre eux. Au contraire, si un systeme est heterogene, 

 de mani^re que Fun des electrolytes (on quelques-uns) soit separe 

 de la solution soit sous forme solide, soit sous forme gazeuse, 

 ces electrolytes ne peuvent agir sur Fequilibre. Ainsi, nous 

 parlicipons aux idees de Beethollet, que »les corps ne reagis- 

 sent Vun sur Tautre que quand leurs particules les plus petltes 

 sont en contact intime», c'est-a-dire qu'il faut pour la reaction que 

 les corps soient dissous dans un meme milieu. Ici, nous allons 



citer un passage de Williamson ^), qui lui aussi adhera com- 

 pletement aux idees de Berthollet. »Supposons que nous md- 

 langions de Tacide chlorliydrique avec du sulfate d'argent, dis- 

 sous dans de I'eau, il se fera au premier moment un partage de 

 la base entre les acides, de maniere que les quatre composes 

 SO4H2, SOj^Ag^i CIH el ClAg se forment. Done, il est evident 

 que le dernier composS, en vertu de son insoluhilite dans de 

 Veau^ se siparera de la sphere des riactions^ limitSe par la so- 

 luhilite. Les trois composes, restant dans la solution, continue- 

 ront d'echanger leurs parties constituantes et occasionneront une 

 formation de nouvelles quantltes de ClAg^ jusqu'h. ce que 

 toutes les parties continues dans la solution se soient unies en ce 

 compose, dont ujie tres petite partie seulement reste dissoute 



dans la sphere des reactions^. 



Maintenant, abstraction faite de Tactlvite du dissolvant, ce 

 qui dans les cas ordinaires, pent se faire sans trop d'ecart de 

 la realite, admettons que, de quatre corps formant un equilibre, 

 savoir lyJi^ ^1^2^ -^2^1 ^^ -^2*^2 (^^^^ 1^^ coefficients d'activite 

 sont a, ^, y et J), un est pen soluble (/2^2 P^^' ^^0- Dans ce 

 cas, une quantite donn^e k seulement est dissoute dans le liquide 

 selon des lois bien connues. S'il se forme de nouveau une cer- 

 taine quantite de /j^o' ^ restera pourtant constant, vu qu'une 

 quantite, ^gale k celle qui vient de se former, se precipite. De 

 m^nie, si une certaine quantite de I^J^ disparait de la solution, 

 une quantite, egale a celle qui vient de disparaitre du precipit^ 



^) WiLLiAiisON. Ann. de Cb. et Pharm. T. 77, p. 37 (1851). 



