60 ARRHENIUS, LA CONDUCTIBIIJTE GALVAMQUE DES ELECTROLVTES II. 



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tionnel a Texpression cy . dS — aa . h^ seulement, mais aussi 

 proportionnel h K^ : V. Maintenant, dans la plupart des reactions 

 chiraiques, la vitesse est trop gi-ande^ a cause de la grandeur 

 des a, ^5 Y et (J, pour pouvoir etre mesuree. Jusqu'ici, ce ne 

 sont que les reactions de formation des ethers qui ont ete 

 soumlses a des mesures exactes, ce qui pent se faire a cause 

 de rinsignifiauce des coefficients d'activite des corps mis en 

 presence, savoir Teau, ralcool et Tether. Ces systemes sont, 

 au moins des le commencement, homogenes, si Ton mele un 

 acide avec de I'alcool. j\lais des le commencement, la vitesse 

 est representee par 



jfi^i . ey . dS 



ou cy et dd ?ont les masses actives de Facide et de Talcool. 

 Aiusi, la vitesse sera proportionnelle a cy seulement si Ton 

 emploie toujours le meme alcool. Mais y est plus grand, si 

 I'acide est fort que s'il est faible, de sorte que la vitesse de 

 la formation de Tether doit etre plus grande pour les acides 

 forts que pour les acides faibles. Aussi, Texperience montre 

 que Tethcrification s'accomplit plus vite si Ton emploie de 

 Tacide azotique que de Tacide acetique^). 



Si au coutraire, le systeme est het^rogene a Tegard d'un 

 corps solide, les reactions se font en general beaucoup plus 

 lentement. Cela depend de ce que la partie constante du 

 solide contenu au sein du liquide, si elle est detruite par la 

 reaction, ne se rcnouvelle que tres lentement. Car la redls- 

 solution de cette partie a lieu dans le voisinage immediat 

 de la surface separante, d'ou les molecules dissoutes ne. se 

 repandent que tres lentement par diffusion dans le liquide 

 entourant. Ainsi, la vitesse depend aussi de la grandeur et 

 de la situation dans le liquide de cette surface, de sorte que 

 la vitesse de la reaction doit etre une fonction tres compli- 

 qu^e, ce qui est en pleine concordance avec les experiences. 

 Un tel systeme heterogene se realise h la formation des 

 ethers, pulsque Tt^ther se separe en partie des autres corps 

 reagissants. Cependant, on a fait des calculs sur la vitesse 

 de Tethcrification d'apres des forinules dans lesquelles di- 

 verges constantes sont determinees a Taide de Texperience 



^) Voir: Berthelot, Essai etc. T. II p. 456 (1870). 



