■ 



BIHANG TILL K. SV. VET. AKAD. HANDL. BAND 8. N:0 14. 65 



WALD dans un ouvrage recent^) a indique que dans uu liquide 

 fondu, contenant les quatre electrolytes JjJ^ -?2^2 A^2 ^* ^r^\ 



tm equilibre s'etablit entre ces corps. AInsi, I'experlence et 

 la theorie concordent sur ce point. 



'Cela ^ pour les systenies liomogenes. Si I'equilibre est 

 h^t^rogene, les lois d^duites ci-dessu.s sont aussi applicables. 

 Ainsi, des acides tres faibles (comme p. ex. I'acide borique, 

 Tacide silicique etc.), qui ne sont pas gazeux a de liautes tem_ 

 peratures, peuvent deplacer les acides forts (Vacide cblorhy- 



drique, Tacide azotique et racide sulfurique)^ parce que ceux- 

 ci sont volatils k ces hautes temperatures et s'echappent de 

 Tequilibre sous forme gazeuse. 



§ 19. Cas auxquels les lois de Berthollet ne sont pas 



applicables. 



M. Berthelot^) cite dans son ouvrage quelques cas aux- 



quels les lois de Berthollet ne sont pas applicables. Tous 



ces cas peuvent etre compris en les deux cas generaux sui- 

 vants, Ou un hydrate faible ne peut pas deplacer un hydrate 

 plus fort, quoique I'un des produits du deplacement soit peu 

 soluble, ou un acide volatil (chlorhydrique et azotique) de- 

 place en partie un autre acide (sulfurique), quoique cet acide- 



ci ne soit pas volatil. 



Le premier cas general est represente par la formule: 



{l—wfad = x'^liy < k'^^y, 



ou rhydrate faible et le sel de Thydrate fort sont presents 

 en quantites equivalentes (des le commencement supposees 

 dgales a 1), et ou h est la quantite soluble du corps peu so- 

 luble, a est le coefficient d'activite de Thydrate faible, 6 celui 

 du sel conjugue, et y et ^ sont ceux des corps opposes. Si 

 done, une quantite (en equivalents) egale a x des corps con- 

 jugues est transformee en corps opposes, requation ci-dessus 

 est valable. Mais comme il faut qu'il ne se forme pas de 

 preciplte^ x doit evidemment ne pas surpasser k^ ce qui 



') Ostwald: Journal fiir praktiscte Chemie. Tt 25 p. 1 (1881). 

 *) Berthelot: 1. c. pp- 419 et 657 et suivv. 



5 



