Wie ist das Verhältnis der Schwefligen zur Schwefelsäure? 143 



Diese beiden Versuche bestätigen unsere Annahme; sie zeigen aber 

 auch, dass die durch den Luftsauerstoff bewirkte Oxydation der in der 

 Flamme gebildeten Schwefligen Säure zu Schwefelsäure stetig fortschreitet; 

 man beobachtet in den einzelnen Flaschen keine wesentliche Abnahme und 

 man kann mit Sicherheit annehmen, dass diese Oxydation so lange andauern 

 wird, als noch Schweflige Säure und der zur Oxydation nöthige Sauerstoff 

 und Wasserdampf vorhanden d. h. da an letzterem kein Mangel, bis die 

 gesammte Schweflige in Schwefelsäure verwandelt sein wird. 



Ueberblickt man in den Versuchen 7 — 17 noch einmal die gefundenen 

 Zahlen, die die Menge der bereits in der Flamme und im grossen Glasballon 

 gebildeten Sch^vefelsäure in Procenten auf den Schwefelgehalt des Leuchtgases 

 berechnet angeben, so findet man in ihnen eine auffallende Uebereinstimmung, 

 die meisten fallen fast genau mit dem Durchschnitt 7,G6 % zusammen; aber 

 es sind auch zwei Versuche dabei No. 7 und No. 16, die sich beträchtlich 

 davon entfernen, der eine um 1,51% nach unten, der andere um 1,32% 

 nach oben. 



Die Ursachen dieser Abweichungen aufzuklären war von besonderem 

 Interesse, um einen tieferen Einblick in den Mechanismus der Reaction 

 der Schwefelsäurebildung zu gewinnen. 



Wir dachten anfangs an einen Einfluss des Luftdrucks und der Luft- 

 temperatur, aber ein Bhck auf unsere Tabellen genügt, um sofort die 

 Haltlosigkeit einer derartigen Annahme zu beweisen. Dagegen erinnerten 

 wir uns, dass bei dem Versuch No. 7 die Pumpe, mit der die Verbrennungiuft 

 eingesaugt wurde, mangelhaft functionirt hatte, die Flamme war lang und 

 fahl geworden offenbar wegen Mangel an Sauerstoff, im Versuch 16 war 

 dagegen die Flamme absichtlich klein gehalten worden und daher stets ein 

 Ueberschuss von Luft vorhanden. Diese Beobachtungen lieferten nun 

 thatsächlich den Schlüssel für die Erklärung der Schwankungen in den 

 Mengen der gebildeten Schwefelsäure, sie mussten offenbar abhängig sein 

 von dem Verhältnis des Schwefels zur Verbrennungluft. 



Diese Schlussfolgerung wairde durch die folgenden Versuche auf ihre 

 Richtigkeit geprüft. Durch Zuführung von Sauerstoff zur Verbrennungluft 

 und schhesshch durch Anwendung von reinem Sauerstoff wurde das Verhältnis 

 von Schwefel zu Sauerstoff zu Gunsten des Letzteren und durch künsthche 

 Vermehrung des Schwefelgehaltes des Leuchtgases das Verhältnis zu 

 Gunsten des Schwefels absichtlich verändert. Im ersten Fall wurde der 

 Luft reiner Sauerstoff aus einem Gasometer zugeführt, im zweiten Fall das 

 zu verbrennende Leuchtgas, nachdem es die Gasuhr passirt, durch eine 

 mit etwa 50 ccm Wasser gefüllte Waschflasche geleitet, auf deren Boden 

 sich eine genau gewogene Menge Schwefelkohlenstoff befand. Durch 

 vorsichtiges Anwärmen des Wassers gelang es leicht den Schwefelkohlenstoff 

 ganz allmähg und gleichmässig dem Leuchtgase beizumengen und so seinen 



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