316 



bunden. Diesen Niederschlag lost er in Salzsäure wieder 

 auf, führt durch Zusatz von schweflichtsaurem Natron das 

 Eisenoxydsalz in Eisenoxydulsalz über, und bestimmt nach 

 dem maassanalytischen Verfahren von Margueritte (Ann. d. 

 Chem. 60, 369) mittelst übermangansaurem Kali das Eisen; 

 hieraus berechnet er die Phosphorsäure, da die Verbindung 

 des Eisenoxyds mit derselben immer die Zusammensetzung: 

 Fe^O^ + PO^ habe, also 2 Aequivalenten Eisen immer 1 

 Aequivalent Phosphorsäure entspräche. Hierzu bemerken 

 Th. Way und G. H. Ogston (Berz. Jahresberichte 1849, S. 

 571), dass das phosphorsaure Eisenoxyd wechselnd zusam- 

 mengesetzt ist, wenn es, wie oben, aus einer sauren Flüs- 

 sigkeit, welche ein Eisenoxydsalz und phosphorsaures Al- 

 kali enthält, durch essigsaures Ammon gefällt wird. Dies 

 sei eine Fehlerquelle bei Raewsky's Methode (Journ. of the 

 Royal Agric. Society of England 8 part 1). Zur Bestim- 

 mung der Pyrophosphorsäure empfiehlt Raewsky (Arch. d. 

 Pharm. [2] 55, 53) Ammoneisenalaun statt des essigsauren 

 Eisenoxydes. 



Gleichfalls hierher gehört das Verfahren von Berthier 

 mit seinen Modificationen, Berthier geht nämhch davon 

 aus, dass Phosphorsäure in Verbindung mit Eisenoxyd durch 

 Ammon gänzlich gefällt werden kann, jedoch nur wenn Ei- 

 senoxyd im Ueberschuss vorhanden ist Er giebt an, dass 

 zu 2 Theilen Phosphorsäure das Oxyd von 1 Theil metalli- 

 schen Eisens nötliig sei; denn, wird zu wenig Eisenoxyd- 

 Lösung zur Flüssigkeit gesetzt, so dass kein basisch phos- 

 phorsaures Eisenoxyd entstehn kann, so löst sich etwas 

 von dem Eisenphosphate in Ammon auf. Es sind bei den 

 verschiedenen Modificationen der Phosphorsäure viele Schwie- 

 rigkeiten, auch erweist sich die Methode als ungenau, wie 

 Mulder (Journ. f. pr. Chem. 45, 282) nachgewiesen, wenn 

 Kalk in der Substanz ist. Gar nicht kann sie angewandt 

 werden, wenn Schwefelsäure, Salpetersäure, Salzsäure und 

 AlkaUen zugegen sind (Pogg. Ann. 76, 218). In glückücher 

 Weise hat v. Kobell diese Methode modificirt (Journ. f. pr. 

 Chem. 36, 301). Man löse die Phosphate in Chlorwasser- 

 stoflFsäure, setze Eisenoxyd-Lösung hinzu und versetze das 

 Ganze in der Kälte statt mit Ammon mit kohlensaurem Kalk 



