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;■ Strecker, über d i e Zersetzung des Brucins mitSalpe- 



iersäure. — Die bekannte Reaction des Brucins war ungeachtet der Beoaü- 

 hungen von Gerhardt, Liebig, Laurent und Rosengarten immer noch nicht auf- 

 geklärt. Gerhardt gab an, dass das entweichende Gas den Geruch des Saipeler- 

 äthers besitze. Liebig erhielt sehr leicht den fluchtigen Körper verdichtet, da 

 er erst bei 70 — 75" kochte. Die Flüssigkeit war schwerer als Wasser. Beide 

 Umstände zeigten, dass es nicht saipelrigsaures Aelhyloxyd sein konnte, dessen 

 Entstehung Laurent wieder wahrscheinlich machte. Laurent suchte auch den 

 Rückstand zu untersuchen. Auf Zusatz von Wasser schied sich ein gelber Kör- 

 per ab, der sich in Säuren auflösen und umkrystallisiren liess. Laurent nannte 

 diesen Körper Kakothelin und gab ihm die Formel Ct^H^^^^O^". Die Zer- 

 setzung sollte auf folgende Weise stattfinden: C^H^sN^OS-f .3(HO?f05) = 



Brucin 

 C«H225v*020-f C^H50,N03+2HO. Rosengarten fand nur, dass die Zersetzung 



Kakothelin Salpeterälber. 

 nicht so stattfinde; aufhellen konnte er aber die Sache nicht. Für St. war die 

 wichtigste Frage, ob hierbei in der That Salpeterälber ertstehe, weil dies das 

 einzige erwiesene Beispiel gew'esen sein würde, dass Aelhylverhindungen. aus de- 

 nen man Alkohol darstellen kann, aus anderen Stoffen, als Zucker und auf an- 

 dere Weise, als durch Gahnuig entstehen. Die ISachweisung des Zuckers durch 

 Ueberfuhreu desselben in Alkohol würde hierdurch ihre völlige Beweiskraft ver- 

 lieren, die man ihr jetzt zuschreibt, — Str. verwendete zu seinen Versuchen 50 

 Grm. Brucin. — Die gasförmigen Zersetzungsproducte fing St. zuletzt, nachdem 

 sie durch Kalilösung, EisenvitriollOsung und ein mit Schnee umgebenes Chlor- 

 calciumrohr gegangen, in einer Ü-förmigen Röhre auf, die durch eine Källemi- 

 schung auf — 40" erkaltet war. Hier sammelten sich 3 — 4 Grm. einer zuletzt 

 mehr gelblichen als grünlichen Flüssigkeit. Die Rubre konnte nicht aus der Käl- 

 temischung herausgenommen werden, ohne dass sogleich ein lebhaftes Sieden 

 der Flüssigkeit eintrat. Der Siedepunkt lag bei — l^i". Die Flüssigkeit glich 

 im Geruch dem Salpeterälber-, nach der Rectilicalion war sie fast farblos, we- 

 nig gelblich und brannle an der Luft mit wenig grünlicher fahler Flamme. St. 

 Versuche lassen keinen Zweifel übrig, dass diese Flüssigkeit salpetrigsaures Me- 

 thyloxyd C^H'0,^0^ war. Diese Verbindung war bis jetzt noch nicht bekannt. 

 St. hat sie jedoch leicht durch Behandlung von Ilolzgeist mit Salpetersäure und 

 Zusatz von metallischem Kupfer oder arseniger Säure erhalten. — Strecker hat 

 die Zersetzung noch weiter nnlersucht. Ist die Gasentwickelung fast beendet, 

 so füllt sieb bei weiterem Erwärmen die Retorte mit orangerothen Dämpfen. 

 Auf Zusatz von Wasser dauert diese Enlwickelung lange fort, ohne dass man da- 

 bei das Entweichen eines brennbaren Körpeis beobachtet Verdünnt man mit 

 Wasser, so schlagen sich orangegelbe Flocken in reichlicher Menge nieder, wäh- 

 rend die Flüssigkeit eine gleiche Färbung annimmt. Beim Eindampfen der Flüs- 

 sigkeit kryslallisiren farblose, lange Nadeln, die nacli dem Umkrystallisiren sich 

 als reine Oxalsäure erwiesen. Die Mutlerlauge setzte auf Zusatz von Wasser 

 wieder gelbe Flocken ab und dann wieder Oxalsäure. Andere Producte konnten 

 nicht aufgefunden werden. Es war hiernach wahrscheinlich, dass unler den 

 flüchtigen Produclen auch Kohlensäure auftrete. Ein besonderer Versuch bestätigte 

 dies. St. fand, dass aus 1 Aeq. Brucin mit 46 C 2 Aeq. C mit dem salpetng- 

 sauren Metbyloxyd utid 4 Aeq. C in der Form als Kohlensäure und Oxalsäure 

 austreten, mitbin bleiben für den gelben Körper, den St. Kakotelin nennt, 40 C 

 übrig, St. hat mit diesem Versuche angestellt, die ihn als eine organische Base 

 erkennen Hessen, die, wie alle ähnlichen Nitroverbindungen, sehr geringe Ver- 

 wandtschaft zu Säuren besitzt, so dass der basische Character den früheren Che- 

 mikern entgangen war. Wie viele andere schwache Basen geht es auch Verbin- 

 dungen mit Metalloxyden ein ; so löst es sich in Ammoniak, Kali und ßarylwas- 

 ser mit Leichtigkeit; erstere Lösung wird beim Erwärmen grün, zuletzt braun; 

 mit Silbersalzen oder essigsaurem Bleioxyd gibt es flockige Niederschlage. St. 

 hat einige Verbindungen analysirt , doch geben sie nur zum Theil einfache Re- 

 sultate. Aus der Baqlverbindung und dem Plalindoppelsalz leitet St. für das 



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