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sucht worden. Er fand dass sie flüchtig ist. Aus seineu Analysen 

 derselhen ergab sich die Formel 2 Sn-Gl2-f-P02-Gl3 analog der For- 

 mel 2 Sn -612-1- P-Gis- Ghlo raluminium gab mit Phosphoroxychlo- 

 rid eine Verbindung entsprechend der Formel Alj-GIs -j-POj-GIs. Die 

 Analyse der Verbindung von Chlor magnesium mit Phosphoroxy- 

 chlorid führte zu der Formel 2 Mg-Gl -f-POgGIg. Die Verbindung 

 von Chlor zink und Phosphoroxychlorid, welche Casselm. auch dar- 

 gestellt zn haben glaubt, hat er nicht analysirt. Auf Chlorkupfer 

 ist Phosphoroxychlorid ohne Wirkung. Ganz abweichend verhält sich 

 der Phosphoroxychlorid jedoch gegen Metalloxyde , da es sich mit 

 denselben nicht wie Phosphorsäure vereinigt, sondern eine Zersetzung 

 veranlasst, nach der sich phosphors. Metalloxyd und Chlormetall bil- 

 det. Hieraus schliesst Casselm., dass das Phosphoroxychlorid unmög- 

 lich als eine Phosphorsäure betrachtet werden kann, in welcher 

 durch -Gl vertreten ist. Dagegen zeigt es grosse Aehnlichkeit mit den 

 übrigen electronegativen Chlormetallen durch die Fähigkeit mit Chlor- 

 metallen Verbindungen einzugehen. Ferner hat man das Phosphor- 

 oxydchlorid bis jetzt noch nicht durch Substituirung von Phosphor- 

 säure duch m darstellen können, während es leicht dadurch gewon- 

 nen wird, dass P-Gj einen Theil des Gl gegen auswechselt, wobei 

 sogar PO5 entstehen kann. Hieraus folgt, dass das Phosphoroxychlo- 

 rid kein Substitionsderivat der Phosphorssäure ist, sondern als ein Fünf- 

 fach-Chlorphosphor angesehen werden muss, in dem 2G1 durch 2 

 vertretend sind. Es muss daher der eintretende auch dieselbe 

 Stelle einnehmen, wie das -Gl, gegen welches es eingetauscht wurde, 

 und kann also auch nicht zur Bildung eines neuen Radicals verwen- 

 det worden sein, sondern muss mit dem noch vorhandenen Chlor zu- 

 sammen den electronegativen Bestandtheil der Verbindung bilden. Die 



Formel für das Phosphoroxychlorid muss daher P-f-}^^ Ina wei- 

 teren Verlaufe seiner Untersuchung kommt Casselm. auf die gegen- 

 seitigen Einwirkungen von Phosphoroxychlorid und Chromoxychlorid, 

 Er erhält dabei Chlor, Phosphor, Chromsesquioxyd und Chromsesqui- 

 chlorid nach der Formel 5P02€l34-r2Cr02€l=18-G-J-5P05-l-3Cr2 

 03-j-.3Cr2G3 Fünffach-Chlorphosphor erhielt er auch dieses Mal nicht, 

 aber er findet in der Art der Einwirkung neue Bevteise gegen die 

 Annahme von sauerstoffhaltigen Radicalen. Denn wenn er damit auch 

 das Entweichen des Chlors aus der Phosphorsäure vereinbaren konnte 

 so wird es doch schwer sein , zu erklären , warum der Sauerstoff 

 aus dem Radical CrOj austritt um in einer neuen Verbindung (Phos, 

 phors.) einzutreten. Viel einfacher wird es nach der von ihm vor- 

 geschlagenen Formel P + j^2 und Cr + j.^f Da die Chlorchrom- 

 säure grosse Neigung besitzt Sauerstoff abzugeben und in Chromoxyd 

 nicht Chromyl CrOj überzugehen. Andererseits haben Versuche das 

 Radical POg darzustellen zu keinem positiven Resultate geführt. Zink 

 zersetzte sich nämlich mit Phosphoroxychlorid in Ghlorzink, Zinkoxyd 



