234 



der Ansicht führt, es fände während der Umwandlung des Allylal- 

 kohols in Crotonsäure eine Verschiebung der dichteren Bindung 

 statt, hat Verf. früher erörtert und schon damals Versuche begonnen, 

 um durch das Experiment die Frage zu entscheiden, bei welchem 

 Schritt dieser Umwandlung die Verschiebung der dichteren Bindung 

 stattfindet. Zunächst wurde aus Glyeerin durch Oxalsäure direct 

 dargestellter Allyl- Alkohol in das Jodid umgewandelt und aus 

 diesem durch den Oxalsäureallyläther der Alkohol regen erirt. Der 

 so dargestellte Allylalalkohol erwies sich mit dem ursprünglich dar- 

 gestellten als absolut ident und danach erscheint schon die An- 

 nahme, bei der Bildung des Jodids aus dem Alkohol erfolge eine 

 Ümlagerung, nicht wohl zulässig, man wäre denn auch zu der An- 

 nahme genöthigt, bei der Eückbildung des Alkohols aus dem Jodid 

 trete auch die doppelte Bindung wieder an ihre alte Stelle. Um 

 nun weiter die Stelle der doppelten Bindung in dem Allylalkohol, 

 dem Allyljodid und dem Allylcyanid möglichst sicher zu stellen, 

 wurden alle drei einerseits mit Chromsäure, andrerseits mit Salpeter- 

 säure oxydirt. Nach allen Erfahrungen über die Spaltung von Sub- 

 stanzen mit doppelter Kohlenstoffverbindung dürfen nämlich . die 

 durch diese Oxydationsmittel und namentlich die durch Salpetersäure 

 entstandenen Producte für mindestens ebenso charakteristisch gehalten 

 werden als die beim Schmelzen mit Kali entstehenden Spaltungs- 

 produkte. Wenn eine Allylverbindung nach der Formel CH 3 - - -CH 

 —-CHE, constituirt : so muss sie mit Chromsäure und auch mit Sal- 

 petersäure Essigsäure erzeugen, wobei zugleich Kohlensäure gebildet 

 wird, und aus dem Allylcyanid Oxalsäure. Ist eine Allylverbindung 

 dagegen CH 2 -~CH-"-CH2.R) so kann sie mit keiner jener beiden 

 Säuren Essigsäure liefern, muss vielmehr Ameisen- oder Oxalsäure 

 erzeugen. Das nach dieser Formel constituirte Allylcyanid musste 

 neben Ameisensäure Malonsäure oder deren Spaltungsprodukte liefern. 

 Die Versuche führten zu folgenden Resultaten. Der Allylalkohol 

 wird von verdünnter Chromsäure leicht angegriffen, schon in der 

 Kälte macht sich der Geruch von Acrolein bemerklich, es entweicht 

 Kohlensäure. Destillirt man nach einiger Zeit ab, so kann im 

 Destillat Ameisensäure nachgewiesen werden. Essigsäure aber entsteht 

 nicht. Beim Behandeln des Allylalkohols mit Salpetersäure zeigt 

 sich kein Geruch nach Aclolein, im Destillat Ameisensäure, keine 

 Essigsäure, im Rückstand viel Oxalsäure. Ebenso verhält sich Allyl- 

 jodid. Auf die reine Darstellung des Allylcyanids wurde besondere 

 Sorgfalt verwandt. Reines Allyljodid wurde mit reinem Cyankalium 

 behandelt, das Product sorgfältig rectificirt und nur der bei 115° 

 siedende Theil oxydirt. Die Reinheit dieses Allylcyanids wurde 

 durch die Analyse festgestellt. Wird dasselbe mit Chromsäure 

 oxydirt: so tritt sofort der Geruch nach Essigsäure auf und das 

 Destillat besteht aus fast reiner Essigsäure. Ein daraus dargestelltes 

 Silbersalz zeigte völlig das Aussehen des essigsauren Silbers, es 

 ergab 64,54 und 64,62 Silber, das essigsaure verlangt 64,67. Von 



