249 



geschützt werden, wözd abe» einige 1 Uöbutfggfchörlf, aridrefrfcWfa isMim 



man zum Austitrircn zehnfach verdünnte öilböf- und l.'lntdansalz-- 

 lägungen anwenden, die man aus .sehr engen gutheilten l'iprf Leu zu 



flieeserj lässt. Man bringt die Färbung durch Zehntel-Silberlösung 

 zum Verschwinden und ruft sie durch die Zehntcl-Hhod;uil<isung wie- 

 der hervor. Die combinirtc Anwendung dieser Zchritellösungen giobfc 



gleichsam einen Nonius für die Altlesung der Bruchthcile von öd 

 ab. Der Kupfergehalt der Legirungen ist innerhall) geWittdt (krän- 

 zen ohne Einfluss auf die Bestimmung, bis zu 70 Proc. beeinträch- 

 tigt die Genauigkeit der Bestimmung nicht, bei einem Kilbergehalt 

 von nur 20 Proc. ist schon einige Ucbung nüthig um den Eintritt 

 der rüthlichen Färbung scharf zu erkennen, bei noch minderem Silber 

 gehali wird die Gränze der Reaction undeutlich, entweder verdeckt 

 die blaue Farbe der Kupfcrlösung die rothe oder das Kupfersalz 

 wirkt auf die Rhodanverbindung ein. Man könnte so sHberarmen 

 Legirungen eine bestimmte Menge reines Silber zusetzen. Rhodan- 

 silber wird durch concentrirte Schwefelsäure beim Erwärmen zersetzt 

 und unter völliger Zerstörung des Rhodans als schwefelsaures Silber 

 gelöst. Dies Verhalten lässt sich bei der Titrirnng silberarmer Legi- 

 rungen sehr vorteilhaft benutzen. Man titrirt wie oben, setzt 

 Rhodanlösung zu bis die Flüssigkeit stark roth gefärbt ist, lässt 

 man nun ruhig stehen, so setzt sich der Niederschlag rasch voll- 

 ständig ab, so dass man mittelst einer einfachen Saugfiltrirvorrich - 

 tung die Flüssigkeit leicht und klar abziehen kann. Mit der Flüs- 

 sigkeit wird das Kupfer bis auf einen w r erthlosen Rest entfernt. 

 Das zurückbleibende Rhodansilber übergiesst man mit conc. Schwe- 

 felsäure und erwärmt im Sandbad. Unter Aufschäumen zersetzt sich 

 das Rhodansilber, es entsteht Blausäure, Kohlenoxydsulfid , dann 

 schweflige Säure, der Niederschlag wird schwarz und klumpt sich, 

 nach Zusatz einiger Tropfen Salpetersäure löst sich alles rasch auf. 

 Man erwärmt noch bis keine rothen Dämpfe mehr entweichen und 

 die Flüssigkeit farblos geworden, lässt erkalten, versetzt mit Eisen- 

 lösung, verdünnt und titrirt nochmals mit der Rhodanlösung und 

 erhält sichere Resultate. Diese Methode übertrifft die Gay Lussac- 

 sche an Einfachheit und Raschheit der Ausführung, doch sind für 

 ihre technische Anwendung noch einige Fragen zu erledigen. Es ist 

 noch zu entscheiden, ob die Rhodansalzlösung bei längerer Aufbe- 

 wahrung ihren Titre beständig erhält-, der etwaige Einfluss anderer 

 Metalle auf die Silbertitrirung ist noch zu untersuchen, auch für 

 sehr silberarme und kupferreiche Legirungen ist die Methode nicht 

 einfach genug. Bekanntlich hat das Silber eine ungemeine Verwandt- 

 schaft zu allen Kohlenstickstoffsäuren; die Salze solcher Säuren 

 werden meist selbst wenn sie ganz unlöslich sind durch Silbersalze 

 zersetzt. Salpeters. Silber z. B. zerlegt die unlöslichen Ferrocyan- 

 metalle ; Ferro cyankupf er wird durch Silberlösung augenblicklich 

 entfärbt, Kupfer geht in Lösung und Silber tritt an dessen Stelle 

 mit dem Ferrocyan in Verbindung. In der salpetersauren Lösung 



