364 



du rch Hydro xyl in Ni troaminen. • — Es wird oft eine Reaction 

 angewendet, nacli der durch Kochen mit concentr. Natronlauge in 

 Nitroaminen die Amidogruppe durch Hydroxyl ersetzt wird. Aus 

 Nitronaphtylamin, das durch Nitriren von Acetnaphtalin gebildet war, 

 wurde Nitronaphtal , aus Nitrobromnaphtylainin wurde Nitrobrom- 

 naphtol dargestellt. P. Wagner hat Nitrophenol aus Nitroacetanilid, 

 Nitrokresol und Dinitrokresol aus dem Nitro- und Dinitroacetoluidid 

 dargestellt und geht aus dessen Arbeiten hervor, dass Hydroxyl nur 

 dann Amidogruppen zu ersetzen vermag, wenn letzte schon vor der 

 Nitrirung im Molekül enthalten waren. Verf. dehnte diese Reaction 

 auch auf nitrirte Diamine aus. Das a Phenylendiamin hat Barbaglia 

 in dieser Richtung untersucht. Er hat ein Diacetphenylendiamin 

 durch Kochen von a Phenylendiamin mit Eisessig erhalten in kleinen 

 harten Prismen mit 191° Schmelzpunkt. Beim Nitriren liefert es 

 Mononitrodiacetphenylendiamin, hellgelbe feine Nadeln vom Schmelz- 

 punkt 246 . Bei Behandlung desselben mit Natriumhydroxyd ent- 

 wickelt sich Ammoniak und man erhält zunächst schön gelbrothe 

 Prismen von Nitroplienylendiamin mit 161° Schmelzpunkt, ausserdem 

 dann die Lösung des Natriumsalzes von Nitroamidophenol. Letztes 

 ist daraus durch Fällung mit Salzsäure zu erhalten in gelbrothen 

 Blättern mit 139° Schmelzpunkt. Verf. stellte durch Reduction von 

 Nitroanilin aus Acetanilid ß Phenylendiamin dar und untersuchte 

 dasselbe auf obige Reaction. Er reducirte mit Zinn und Salzsäure. 

 Da das Phenylendiamin in leicht zersetzbarer Form erhalten wird, 

 so muss man dasselbe so darstellen, dass man das trockne chlor- 

 wasserstoffsaure Salz mit trocknem Natriumkarbonat mischt und dann 

 der trocknen Destillation unterwirft, so erhält man den Pheny- 

 lendiamin ganz rein mit 147° Schmelzpunkt. Bei längerem Kochen 

 mit Eisessig entsteht krystallisirtesDiacetophenylendiamin in kleinen 

 scharfen quadratischen Oktaedern mit über 295° Schmelzpunkt. Wenn 

 letztes in Eisessig gelöst wird und mit ebenfalls in Essigsäure ge- 

 löster rauchender Salpetersäure nitrirt wird, findet heftige Reaction 

 mit starker Erwäimung statt. Es entsteht hauptsächlich Dinitro- 

 acetophenylendiamin : gelb, unlöslich in Wasser, schwer löslich in 

 Alkohol und Essigsäure, 258° Schmelzpunkt, bei höherer Temperatur 

 zersetzlieh. Beim Behandeln mit Natronlauge, alkoholischem Kali, 

 Barytwasser entwickelt sich Ammoniak und bilden sich braune Pro- 

 ducte. Die Acetylgruppen sind glatt zu entfernen, wenn man die 

 Substanz mit alkoholischem Ammoniak im zugeschmolzenen Rohr 

 bei 150° erhitzt , dann entstehen schön rothe Nadeln mit 299° 

 Schmelzpunkt, sie sind Dinitrophenylendiamin, löslich in heissem 

 Wasser, Alkohol, schwer in Aether, bilden mit Säuren Salze, in 

 welchen auf 1 Mol. Nitrobase nicht 2 ; sondern nur 1 Mol. Säure 

 enthalten ist. Die Platindoppelverbindung hat die Formel [C r > H 2 

 (NO 2 ) 2 (NH 2 ) 2 HC1] 2 Pt CR Andrerseits ist die Base wegen Anwesen- 

 heit zweier Nitrogruppen auch in kalter Natronlauge löslich. Beim 

 Kochen darnach tritt Ammoniakentwicklung ein, nach dieser kann man 



