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charaktrisirt worden. Gegen die 1 — 3 Stellung des Resorcins liegen 

 doch zwei wichtige Uebergänge vor: die Brombenzolsulfosäure und 

 Benzoldisulfosäure sind von Grarriek und Frelau in Resorcin und 

 Teiephtalsäure übergeführt, was andere Chemiker bestätigten. Diesen 

 Widerspruch erklären nur zwei Möglichkeiten : entweder die ge- 

 nannten Säuren sind Geniische zweier Isomeren , von welchen die 

 eine Resorcin, die andere Teiephtalsäure liefert, oder aber bei der 

 einen oder andern Reaction tritt eine molekulare Umlagerung ein 

 und ist dieselbe in Folge dessen für Stellungsbestimniungen nicht 

 brauchbar. Zur Aufklärung machte Vrf. folgende Versuche: 150 

 Gramm reines Brombenzol wurden auf dem Wasserbade mit rauchen- 

 der H 2 S0 4 erwärmt, aus der Sulfosäure das Bleisalz dargestellt, der 

 fractionirten Krystallisation unterworfen und die verschiedenen Frac- 

 tionen durch Zusammenreiben mit fünffach Chlorphosphor in Sulfo- 



Br 

 chlorid übergeführt: C 6 H 4 ^rw Cl. Dasselbe bildet blendendweisse 



prachtvolle Prismen mit 75° Schmelzpunkt, aus allen Fractionen 

 identische. Das aus den letzten Mutterlaugen erhaltene blieb zu- 

 erst flüssig, erstarrt aber beim Berühren mit einer Spur des Festen 

 zu einer mit einer ganz geringen Menge Oel durchtränkten Masse, 

 die schon nach dem Abpressen zwischen Filtrirpapier bei 75° schmolz. 

 Die Brombenzolsulfosäure ist also zweifellos als einheitliche Substanz 

 characterisirt. Mit der Benzoldisulfosäure will Vrf. dieselben Ver- 

 suche anstellen. Um die Brauchbarkeit der Sulfosäurereaction zu 

 prüfen, wurde folgender Weg gewählt: Einführung einer zweiten 

 Sulfogruppe in die Brombenzolsulfosäure, Elimination des Broms 

 und Untersuchung der so erhaltenen Disulfosäure. Sind die Brom- 

 benzolsulfosäure und die Benzoldisulfosäure Para 1—4 Verbindungen, 

 so kann die neue Disulfosäure nicht mit der gewöhnlichen identisch 

 sein und Behandlung derselben mit KOH und KCy wird über die 

 Zuverlässigkeit der Reaction Aufschluss geben. Ist sie dagegen 

 identisch, so kann dieser nicht die 1 — 4 Stellung zukommen und 

 bei der KCy Reaction ist moleculare Umlagerung eingetreten. 

 Die Einführung der zweiten Sulfogruppe war mit grossen Schwierig- 

 keiten verbunden. Durch Behandeln des Brombenzols mit rauchen- 

 der H 2 S0 4 erhält man stets nur Monosulfosäure. Vrf. behandelte 



Br 



das Sulfochloiid C 6 H 4 cTq 2 Cl nach Oppenheims Methode mit Schwe- 

 felsäure. Bei 80° tritt Reaction ein, HCl entwickelt sich in Strömen, 

 aber statt der Disulfosäure erhält man bei Anwendung von gewöhn- 

 licher H 2 S0 4 stets nur reine Monosulfosäure. Bei Behandeln mit 

 stark rauchender H 2 S0 4 entstanden Gemische von Mono- und Di* 

 sulfosäure in wechselnden Verhältnissen. Ebenso bei gleicher Be- 

 handlung der freien Brombenzolmonosulfosäure. Eine reine Brom- 

 benzoldisulfosäure darzustellen gelang, indem in die freie Monosäure 

 SO' 2 eingeleitet wurde, die zerflossene Masse dann in Röhren einge- 

 schmolzen und 12 Stunden auf 200° erhitzt wurde. Die Reaction ver- 



