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auswäscht. Nimmt man den so g-ereinigten Rückstand in heissem 

 Wasser auf: so hinterbleiben nur geringe Mengen von durch tiefer 

 gehende Zevsetz.ung entstandeneu Produkten und aus der filtrirten 

 Lösung schiessen die dicken rhombischen Krystalle des reinen Sulfo- 

 harustoifs an. Volliard und Deutsch beobachteten, das's bei Um- 

 wandlung des reinen Ehodanammoniums in Sulfoharnstoff stets be- 

 trächtliche Mengen von Ehodanguanidin gebildet werden. Mit dieser 

 Entdeckung, der zweckmässigsten Synthese des Guanidins , ist eine 

 zweite Umsetzung des Schwefelcyauammoniums beim Erhitzen in- 

 volvirt. — Bei den ersten Versuchen der Zersetzung wollte Verf. 

 die Thiocyanursäure und Thiobiuret erhalten, aber dieselben blieben 

 ohne Erfolg und es scheint, dass in derartigen Schwefelverbindungen 

 die Schw^efelatome eine sehr wesentlich verschiedene Eolle spielen 

 wie die Sauerstoffatome in den analogen Sauerstoffverbindungen. 

 Dagegen gelang es durch bestimmte Behandlung des Ehodanammo- 

 niums resp. des Sulfoharnstoffs intermediäre Uebergangsverbindungen 

 zwischen Thiocyanursäure und Melam oder Melamin zu erhalten. 

 Diese Körper sollen al&Thioprussiamsäuren beschrieben werden. Die 

 Darstellung ist folgende. Bei vorerwähnter Unterbrechung der leb- 

 haften Dämpfeentwickluug hat hauptsächlich die Umsetzung unter 

 Bildung von Sulfoharnstoff stattgefunden und nur geringe Mengen 

 von aus tiefer gehenden Zersetzungen herrührenden Substanzen sind 

 gebildet, wird das Erhitzen nicht unterbrochen : so nimmt die Ent- 

 wicklung der Ammoniak-, Schwefelammonium- und Schwefelkohlen- 

 stoffdämpfe mehr und mehr zu, die Schmelze wird dunkler, 

 der Schaum dichter und braun und steigt höher auf. Je nachdem 

 man diesen Process kurz oder lange unterhält, resultiren die einen 

 oder andern intermediären schwefelhaltigen Zersetzungsprodukte, 

 immer aber bleiben noch viel Sulfoharnstoff und Schwefelcyanammo- 

 nium unverändert, wenn man nicht den ganzen Eückstand fest wer- 

 den lässt, dann erhält man Melam. Die intermediären Produkte 

 bilden sich zwischen 220 — 260° C. und zwar dreierlei, welche unter 

 einander und mit dem Melam in genetischer Beziehung stehen, sie 

 enthalten die Prussian- oder Cyanurgruppe zwei- oder dreimal durch 

 Imid verbunden, während die übrigen Prussianvalenzen theils durch 

 Amid- theils durch Sulfhydrytgruppen gesättigt sind. Schon bei 

 200" kann die vollständige Ueberführung des Schwefelcyanaramo- 

 niums in Melam stattfinden, wenn das Erhitzen auf diese Temperatur 

 lange genug fortgesetzt wird. 200 Gr. reines Schwefelcyanammo- 

 nium im Kölbchen im Oelbade constant auf 200° erhitzt bedurfte 

 18 Stunden bis die Masse keine Dämpfe mehr entweichen iiess und 

 zu einem glasigen Klumpen geworden war. Es ergab 30 Gr. rohen 

 Melams und im vorgelegten Condensationsapparat 28 Gr. Schwefel- 

 kohlenstoff. Dieser und andere Versuche ergaben, dass bei niederer 

 Temperatur unter Melamverminderung mehr gasförmige Produkte ge- 

 bildet werden, dass dagegen je rascher die Zersetzung geleitet, je 

 höher also die Temperatur gesteigert wird, um so mehr Melam re- 



