142 



lieh ein ganz wasserfreies Product darzustellen sein möchte. — 

 {Ebda 1874. Novbr. 695 — 702.) 



Th. Morawski, Chlorfreie D erivate der Mon ochlor- 

 ci tramalsäur e. — Bei Versuchen über die Synthese der Citronen- 

 säure gelangte Verf. zu einer neuen Säure, die sich als verschieden 

 ergab und als eine jener isomere. Er war von der Monochlorcitra- 

 malsäure ausgegangen, welche ihrer Entstehung nach zweibasisch, 

 dreiatomisch ist. Zu erzielen war deshalb die Substitution des 

 Chloratoms durch Cyan und die Umsetzung des letzten durch die 

 bekannte Einwirkung der Alkalien in die Carboxylgruppe. Das 

 Product musste die Zusammensetzung der Citronensäure zeigen, 

 also dreibasisch , vieratomig sein. Bereits nach der Einwirkung des 

 Cyankalium entsteht die neue Säure. Dies veranlasste den Verf. 

 die Einwirkung von Barythydrat auf den Aether der Monochlor- 

 citramalsäure zu studiren. Hier wie beim Kochen reiner Monochlor- 

 citramalsäure mit etwas überschüssigem Barythydrat gelangte er 

 stets zum Barytsalz der neuen Säure , das beim Erkalten in feinen 

 Nadeln sich ausschied und der Flüssigkeit eine breiige Consistenz 

 verlieh. Aus dem Barytsalz wurde die Säure durch Salzsäure abge- 

 schieden, in Aether aufgenommen und nach dessen Verdunsten krystal- 

 linisch gewonnen. Diese Entstehung machte es sicher, dass die Säure 

 nicht 6 At. Kohlenstoff im Mol. enthalten könne, sondern nur 5. 

 Es schien hier jene Umsetzung stattgefunden zu haben, durch welche 

 Carius die Bildung von Citraweinsäure veranlasste. Dagegen sprechen 

 jedoch die Eigenschaften der neuen Säure und deren Salze. Nach 

 vielfachen Versuchen verläuft die Eeaction sehr verschieden , wenn 

 auch die bedingenden Umstände scheinbar die gleichen sind. End- 

 lich gelang es die Bedingungen zur Bildung der neuen Säure fest- 

 zustellen. Wurde das Hydrat der Monochlorcitramalsäure in Wasser 

 gelöst, die Lösung zum Kochen erhitzt, dann Barytwasser im üeber- 

 schuss zugesetzt: so entstand beim Kochen die neue Säure. »Sie 

 entstand auch durch blosses Erhitzen der in heissem Wasser 

 gelösten Monochlorcitramalsäure auf Zusatz von überschüssigem 

 Barythydrat auf einem Wasserbad. Nur der Unterschied besteht, 

 dass in letztem Falle sich bald viel Mengen des nadeiförmigen Baryt- 

 salzes ausscheiden, während es in der heftig kochenden Flüssigkeit 

 in erstem Falle gelöst bleibt. Wird monochlorcitramalsaures Baryum 

 in Wasser vertheilt, dann kochendes Barytwasser zugesetzt, so ent- 

 steht viel nadeiförmiges Baryumsalz. Beim Erkalten scheidet sich 

 fast alles Barytsalz aus. Verdampft man in all diesen Fällen die Mut- 

 terlaugen, so findet man darin das Baryumsalz einer andern Säure, das 

 oft die ganze Säure gelatinös macht. Es scheint die Bildung der neuen 

 Säure davon abhängig zu sein, dass die Umsetzung im Augenblick 

 geschieht, dass ein Ueberschuss von Basis vorhanden ist und die 

 Lösung eine solche Concentration besitzt, dass das monochlorcitra- 

 malsäure Baryum darin grösstentheils ungelöst bleibt. Dafür sprechen 

 die angestellten Versuche. Wenn monochlorcitramalsaures Baryum 



