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säure, neben einer geringen Menge Terephtalsäure 
zurück. Eine annähernde Trennung des Säuregemisches 
wurde endlich durch Darstellung der Barytsalze ermög- 
licht. Die ersten Anschüsse der Barytsalze enthielten 
wesentlich Nitrotoluylsäure, hierauf folgte Para- 
nitrotoluylsäure, Toluylsäure und geringe Menge 
Terephtalsäure. DieParanitrotoluylsäureschien 
aber in dem Sáuregemenge in relativ geringer: Menge 
vorhanden zu sein, und wir waren daher genöthigt, 
uns nach einer zweckmüssigeren Methode der Darstel- 
lung dieser Säure umzusehen. Um von vornherein die 
Bildung der oben erwähnten, theoretisch möglichen 
Säuren auszuschliessen, wählten wir die direkte Oxy- 
dation des Nitroxylols. Um aber die Oxydation nicht 
auch auf die zweite Methylgruppe im Xylol auszudeh- 
nen, begannen wir mit der Einwirkung der verdünn- 
ten Salpetersäure auf Nitroxylol. 
Salpetersäure, welche mit dem doppelten Volumen 
Wasser verdünnt war, wirkte selbst nach dreitägigem 
Sieden nur äusserst wenig auf Nitroxylol ein. Nicht 
günstiger gestalteten sich die Verhältnisse, als wir 
rohe Salpetersäure mit Nitroxylol kochten. Letzterer 
ging dabei zum grossen Theil in Dinitroxylol über, 
aber die Ausbeute an Säure war eine sehr geringe. 
Es blieb uns daher nichts übrig als Chromsäure auf 
Nitroxylol einwirken zu lassen, und hier führten die 
Versuche sehr bald zum gewünschten Ziele. 
Schon vor längerer Zeit hatte Hr. Th. Neimcke 
| eine grössere Menge Toluylsäure bereitet, durch Oxy- 
dation von Xylol mit Salpetersäure, die mit doppeltem 
Volumen Wasser verdünnt war. Da die Einwirkung 
stets längere Zeit fortgesetzt war, so hatte sich gleich- 
zeitig eine ansehnliche Menge einer Nitrosäure gebil- 
det, die wir anfangs für Nitrotoluylsäure hielten, die 
sich aber später als aus Para-Nitrotoluylsäure be- 
stehend erwies. Die Bildung dieser Säure bei Einwir- 
kung von verdünnter Salpetersäure erscheint um so 
auffallender, da Nitroxylol für sich, wie oben er- 
wähnt, selbst von conc. Salpetersäure nur langsam an- 
gegriffen wird. 
1) Darstellung des ۰ 
Ehe wir zur Beschreibung der bequemsten Art Pa- 
ra-Nitrotoluylsäure zu bereiten übergehen, wollen wir 
einige Worte über die Darstellung des Nitroxylols 
anführen. Die Darstellung des Letzteren ist mit eini- 
des Sciences de Saint - Pétersbourg. 
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Es war im Voraus einzusehen, dass die Einwirkung 
der rauchenden Salpetersäure ge Xylol zu einer ver- 
wickelteren Reaktion Veranlassung geben würde, als 
dies beim Tuluol der Fall ist. Da die Balbeler atate 
nicht bloss nitrirend, sondern auch oxydirend einwirkt, 
im Xylol aber zweimal Methyl in Carboxyl (CHO,) 
übergeführt werden kann, so ist hiermit die Móg- 
lichkeit zur Entstehung von 6 verschiedenen Säu- 
ren gegeben. Einmal wirkt die Salpetersünre nur 
oxydirend ein und dann entstehen durch die suc- 
cessive Oxydation der beiden Methylgruppen 1) To- 
luylsáure und 2) Terephtalsáure. Die Toluyl- 
säure wird aber durch die rauchende Salpetersäure 
` leicht nitrirt und geht in 3) Nitrotoluylsäure 
über. Andererseits wirkt aber die rauchende Salpe- 
tersäure erst nitrirend und dann oxydirend ein, wo- 
durch 4) Para-Nitrotoluylsäure, das ی‎ 
produkt des Nitroxylols, ontsteht. Da endlich Nitroto- 
luylsäure und Para-Nitrotol heinmal Methyl 
enthalten, so kónnen aus diesen beiden Sáuren durch 
eine weitere Oxydation 5) Nitroterephtalsáure und 
6) Para-Nitroterephtalsáure entstehen, ganz wie 
Toluylsäure durch weitere Oxydation in Terephtal- 
säure übergeht. Es ist uns in der That gelungen, in 
dem Oxydationsprodukt des Xylols durch rauchende 
Salpetersäure das Vorhandensein der 4 erstgenannten 
Säuren nachzuweisen. 
Kocht man Xylol 6—8 Stunden lang mit rauchen- 
der Salpetersäure, so bildet sich eine ansehnliche 
Menge eines Säuregemisches. Die Einwirkung der 
Salpetersäure darf nicht zu lange fortgesetzt werden, 
da die Menge der gebildeten Säuren hierdurch eher 
vermindert als vermehrt zu werden scheint. Man giesst 
die Flüssigkeit in Wasser, filtrirt die gefällte Säure 
ab und entzieht dem gebildeten Nitroxylol durch Schüt- 
teln mit Ammoniak alle noch darin gelöste Säure. 
Das erhaltene Säuregemisch wurde an Kalk gebunden 
und die Kalksalze der fraktionirten Krystallisation un- 
terworfen. Schon eine oberflächliche Untersuchung 
der verschiedenen Krystallisationen zeigte, dass man 
es mit mehreren Säuren zu thun hat. Eine Trennung 
derselben durch fraktionirtes Krystallisiren der Kalk- 
salze gelang nicht. 
Wurde das rohe Säuregemisch mit Zinn und conc. 
Salzsäure behandelt, so lösten sich sämmtliche Nitro- 
als Amidosäuren auf und es blieb fast reine Toluyl- 
