2) Darstellung der Para -Nitrotoluylsáure. 
Man vertheilt in mehreren Kolben, die mit langen 
Kühlróhren versehen sind, ein Gemenge von 20 Gr. 
Nitroxylol, 40 Gr. doppelt-chromsaurem Kalium und 
55 Gr. Schwefelsäure, die mit dem doppelten Volu- 
men Wasser verdünnt ist. Man sucht die Einwirkung 
so schnell als möglich zu Ende zu bringen und lässt 
dieselbe in keinem Falle länger als 6—8 Stunden 
dauern. Ein längeres Erhitzen hat meistens zur Folge, 
dass sich die Ausbeute an gebildeter Säure verringert. 
Man filtrirt dann die Chromalaunlösung ab und destil- 
lirt die unlösliche, zähe, grüne Masse mit überschüs- 
siger Sodalösung in einer kupfernen Blase. Dadurch 
wird nicht nur ein vollständigeres Ausziehen der ge- 
bildeten Nitrotoluylsäure bewirkt, sondern man gewinnt 
auch die ansehnliche Menge des unangegriffen geblie- 
benen Nitroxylols wieder. Die Sodalösung wird dann 
mit Salzsäure gefällt, die gefällte Säure in dünner Kalk- 
milch gelöst und aus der stark verdünnten Lösung mit 
Salzsäure gefällt. Man wiederholt die letztere Opera- 
tion noch ein oder zwei Mal, bis die gefällte Säure 
den constanten Schmelzpunkt von 211^ zeigt. Auf 
diese Weise wird eine kleine Menge einer flüchtigen 
Säure entfernt, welche die rohe p-Nitrotoluylsäure 
stets begleitet. Die eben angeführte Reinigungsme- 
thode der rohen Säure ist viel bequemer und rascher 
ausführbar, als das Umkrystallisiren aus Wasser, was 
überhaupt bei grösseren Mengen Material wegen der 
äusserst geringen Löslichkeit der p-Nitrotoluylsäure 
kaum ausführbar ist. 
3) Para-Nitrotoluylsäure. 
Die p-Nitrotoluylsäure wird aus den Lösungen ih- 
rer Salze in der Kälte als ein voluminöser, flockiger ' 
Niederschlag erhalten. Aus heissen Lösungen fällt sie 
als ein weisses, lockeres, krystallinisches Pulver nie- 
der. Sie ist in kaltem Wasser fast unlöslich und auch 
in siedendem Wasser löst sie sich nur äusserst wenig. 
Sie kann daher aus Wasser nicht in grossen Krystal- 
len erhalten werden. Die reine Säure schmilzt bei 
211°. Zwischen Uhrgläsern erhitzt, sublimirt sie leicht 
und ohne Rückstand zu hinterlassen, in irisirenden 
Blättchen; bei langsamer Sublimation erhält man lange 
glänzende Nadeln. 
1) 0,248 Gr. gaben 0,4809 C0, und 0,0915 ۰ 
Bulletin de l'Académie Impériale 
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gen Schwierigkeiten verknüpft. Beim Nitriren des Xy- 
lols bilden sich stets grosse Mengen der höheren Ni- 
troderivate, und das Rektificiren des rohen Nitroxylols 
erfordert deshalb einige Vorsicht, da sonst gegen das 
Ende der Destillation Explosionen einzutreten pflegen. 
Um dem letzteren Übelstande vorzubeugen, destillirt 
man das Rohprodukt bei einer nicht zu hohen Tem- 
peratur aus dem Ölbade, indem man gleichzeitig einen 
Strom trockener Kohlensäure durch die Retorte leitet; 
zweckmässiger verfährt man aber auf folgende Weise. 
Das nur durch wiederholtes Rectifieiren gereinigte 
Xylol wird unter guter Abkühlung in einem sehr ge- 
 rüumigen Kolben tropfenweise mit rauchender Salpe- 
tersäure übergossen. Man setzt nur so lange Salpeter- 
säure hinzu, bis eine herausgenommene Probe der Flüs- 
sigkeit im Wasser vollständig untersinkt. Es werden 
dazuetwa 2 Thl. höchst conc. Salpetersäure auf 1 Thl. 
Nitroxylol erfordert. Man giesst dann Alles in Was- 
ser, hebt das schwere Öl nach einigem Waschen ab 
und destillirt es in einer kupfernen Destillirblase mit 
einer grossen Menge Wasser. Mit dem Wasserdäm- 
pfen verflüchtigen sich sehr leicht Nitroxylol und das 
unangegriffen gebliebene Xylol, während vom Dinitro- 
xylol nur sehr geringe Mengen übergehen. Aus dem 
Destillat lässt sich nun durch Rektificiren sehr leicht 
und gefahrlos reines Nitroxylol gewinnen. Man kann 
die letztere Operation etwas abkürzen, wenn man das 
mit den Wasserdämpfen übergehende rohe Nitroxylol 
getrennt auffängt. Erst geht nämlich nur Xylol über, 
und die obigen Tropfen des Destillats schwimmen auf 
dem Wasser; sobald dieselben aber im Wasser unter- 
sinken, wechselt man die Vorlage. Das beim Nitriren | 
des Xylols sich stets bildende Dinitroxylol geht bei 
allen Rektifikationen des Nitroxylols verloren. 
Um die Bildung der höheren Nitroderivate zu ver- 
meiden, haben wir rohe Salpetersäure auf Xylol ein- 
wirken lassen. Beim ‚Erhitzen auf dem Wasserbade 
tritt auch schon mit dieser Salpetersäure eine stür- 
mische Reaktion ein. Es bildet sich viel Nitroxylol, 
zugleich wird aber dabei auch ein ansehnlicher Theil 
des Xylols oxydirt. Wir finden es daher vortheilhafter, 
höchst concentrirte Salpetersäure in der Kälte auf 
Xylol einwirken zu lassen, mit dem Zusatz der Säure 
aber, in der oben geschilderten Weise, vorsichtig zu 
verfahren. 
