A17 des Sciences de Saint - Pétersbourg. 418 
Diese Zahlen zeigen deutlich, dass die rohe p-Ni- 
trotoluylsäure durch eine kleine Menge einer koh- 
lenstoffreicheren Säure verunreinigt ist, welche den 
Schmelzpunkt bedeutend herabdrückt. Um diese Bei- 
mengung direkt nachzuweisen, unterwarfen wir die 
Mutterlaugen von der Reinigung der p-Nitrotoluyl- 
säure der Destillation. Die Destillate wurden mit Soda 
übersättigt, die Lösung auf ein kleines Volumen ein- 
gedampft und mit Salzsäure gefällt. Wir erhielten ei- 
nen sehr geringen Niederschlag, der in seinem Ver- 
halten die grösste Ähnlichkeit mit Benzoesäure 
zeigte. Diese Säure scheint ein direktes Oxydations- 
produkt der p-Nitrotoluylsäure zu sein. Denn als wir 
reine, bei 211° schmelzende p-Nitrotoluylsüure mit ` 
dem Chromsäuregemisch einen Tag lang kochten, beob- 
achteten wir ebenfalls die Bildung einer kleinen Menge 
eines benzoesäureähnlichen Produktes. Der Schmelz- 
punkt der reinen p-Nitrotoluylsäure war durch die 
Oxydation um einige Grade erniedrigt worden. Aus 
den Mutterlaugen, vom Reinigen dieser Säuren, konn- 
ten wir wieder eine kleine Menge einer Säure gewin- 
nen, die sich wie Benzoesäure verhielt. Gleichzeitig 
hatte sich bei der Oxydation der p-Nitrotoluylsäure 
eine grosse Menge Kohlensäure entwickelt. 
Aus obigen Versuchen ergiebt sich unzweifelhaft, 
dass die Einwirkung der Chromsäure auf Nitroxylol 
auf eine Methylgruppe beschränkt bleibt. Obgleich 
Toluylsäure durch Chromsäure mit der grössten Leich- 
sigkeit in Terephtalsäure übergeht, widersteht die p- 
Nitrotoluylsäure dieser Einwirkung sehr kräftig. Nur 
ein kleiner Theil dieser Säure wird durch das anhal- 
tende Behandeln mit Chromsäure vollständig ver- 
brannt, wobei gleichzeitig in Folge eines tieferen Zer- 
fallens der p-Nitrotoluylsäure eine Spur Benzoesäure 
(?) gebildet wird. In keinem Falle wird auch das zweite 
Methyl des Nitroxylols angegriffen. Die Bildung einer 
Säure von der Formel der Nitro-Terephtalsäure haben 
wir nicht beobachtet. Offenbar bewirkt der Eintritt 
negativer Elemente oder Radikale in den Kohlenwas- 
serstoff, dass derselbe widerstandsfähiger gegen Oxy- 
dationsmittel wird. Ähnliche Erscheinungen finden 
sich häufig. So wird das Dinitrotoluol von Chrom- 
säure nur äusserst wenig angegriffen, während Nitro- 
toluol dadurch leicht in p-Nitrobenzoesäure über- 
geht. Im Xylol werden beide Methylgruppen leicht 
oxydirt. Im Nitroxylol und n— liefern mit 
2) 0,2656 Gr. gaben 18CC. Stickstoff bei 127 und 
763,4 Millim. 
Berechnet. Gefunden. 
E 2. 
€, 96 53,0 52,9 ^ — 
H, 7 3,9 4,1 
NW 7 Er: 8,1. 
0, 64 35,3 de ded 
181 100,0. 
Die p-Nitrotoluylsäure unterscheidet sich von der 
isomeren Nitrotoluylsäure genau in derselben Weise, 
wie die p-Nitrobenzoesäure (Nitrodracylsäure) von der 
isomeren Nitrobenzoesüure. Auch die p-Nitrotoluyl- 
säure zeigt einen höheren Schmelzpunkt wie Nitroto- 
luylsäure (191°), sie ist ebenfalls in Wasser bedeutend 
weniger löslich wie Letztere. Während Nitrotoluyl- 
säure aus Wasser leicht in grossen schönen Krystallen 
erhalten werden kann, scheidet sich die p-Nitrotoluyl- 
säure aus der wässrigen Lösung stets als ein feines, 
weisses Pulver ab. Endlich ist auch das p-nitrotoluyl- 
saure Baryum viel leichter in Wasser löslich, als das 
nitrotoluylsaure Baryum. 
Wie bereits angeführt, ist die rohe p-N itrotoluyl- 
säure durch eine kleine Menge einer flüchtigen (also | 
nitrofreien) und kohlenstoffreicheren Säure verunrei- 
nigt. Um einen Einblick in die Natur des direkten Oxy- 
dationsproduktes des Nitroxylols zu gewinnen, wurde 
die rohe Säure an Baryt gebunden und die Barytsalze 
der fraktionirten Krystallisation unterworfen; aus dem 
löslichsten Antheile wurde eine bei 198° schmelzende 
Säure (A) gewonnen, die Säure aus dem weniger lös- 
lichen Baryumsalz wurde aus Wasser umkrystallisirt 
und hierbei ein schwerlöslicher Antheil (B) mit dem 
Schmelzpunkt 165° und aus dem Filtrat hiervon eine 
leichte lösliche Säure (0) vom Schmelzpunkte 145° 
gewonnen. 
1) Sãure A. 0,220 Gr. lieferten 
0,4296 و00‎ und 0,0884 H,0 
2) Sãure B. 0,2082 Gr. lieferten 
- 0,4115 CO, und 0,0806 H,0 
xi Säure C. 0,2787 Gr. lieferten 
0,5662 C0, und 0,1110 H,0 
p-Nitrotoluylsäure. 
B C 
Schmelzp.2119. Schmelzp. 198°. Schmelzp. 165°. Schmelzp. 145? 
53,2 53,9 - 55,4 
E s A0 4,3 4,4. 
Tome XI. 
