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ihnen abgeleiteten Verhältnisse der Molekularvolume auf das 

 Contractionsgesetz da zu prüfen, wo bei der Umsetzung entweder 

 keine das Volum beeinflussende Veränderung in der spezifischen 

 Wärme der Componenten eintritt oder wenigstens eine gleichartige. 

 Gegenwärtig sind zu einer derartigen Untersuchung die Beob- 

 achtungen noch nicht ausreichend. Die Gasvolume selbst sind 

 von der Grösse der einzelnen Moleküle unabhängig, daher ist der 

 Grad der Verdichtung bei der Bildung der letzteren an den ersteren 

 nicht zu erkennen. 



Anders liegt es bei den Flüssigkeiten. Obschon nach der 

 herrschenden Ansicht in denselben die Moleküle nicht fest aneinander 

 haften, so sind sie doch durch innere in der Masse selbst wirksame 

 Anziehungskräfte zu einem konstanten Volum zusammengehalten, und 

 da sie innerhalb der Sphäre der molekularen Anziehung sich befinden, 

 so erschien es wahrscheinlich, dass die nach meiner Ansicht die 

 Grösse der Contraction bedingende Form der Moleküle*) auch bei 

 den Flüssigkeiten sich geltend machen müsste, wenn sie nicht durch 

 andere Umstände verdeckt würde. Die auf die Entscheidung dieser 

 Frage gerichtete Untersuchung erstreckte sich: 1) auf die Ver- 

 bindung fester Körper mit- Wasser zu wässrigen Lösungen, 2) auf 

 die Verbindung von Flüssigkeiten mit Wasser, 3) auf gegenseitige 

 Zersetzung wässriger Lösungen. 



Auf Grund der Versuche von Pfaundler**) und von Favre 

 und Valson ***) sowie der merkwürdigen Beobachtung H. Rose's 

 über das verschiedene Verhalten gelöster amorpher und krystal- 

 linischer arseniger Säure ist überall das Fortbestehen der Molekül- 

 verbindungen in der Lösung angenommen und demgemäss die 

 Volumveränderung berechnet. 



Die Untersuchungen von Bussy undBuignetf), von Winkelmannf f), 

 C. Marignacf ff ) , von Pfaundler*!) , Schüller*-j"j-) u. A. haben 

 übereinstimmend ergeben, dass bei Vereinigungen von Flüssig- 

 keiten nicht die bei starren Verbindungen festgestellte Un- 

 veränderlichkeit in der Molekularwärme der Bestandtheile sich 

 zeigt. Eine Aenderung in der spezifischen Wärme bedingt höchst 

 wahrscheinlich eine Aenderung in der Grösse des Volums, wie 

 thatsächlich für allotropische Modificationen beide Veränderungen 

 zusammentreffen. Will man desshalb aus Volumänderungen einen 

 Eückschluss machen auf die Grösse der dabei wirkenden chemischen 

 Kräfte, so muss derjenige Betrag der Volumänderung, welcher auf 

 Rechnung der veränderten Wärmecapacität zu setzen ist, unberück- 

 sichtigt bleiben. Das könnte nun annähernd dadurch geschehen, 



*) Pogg. 154 p. 207. 

 **) Wien. Akad. Ber. (2) 64,240. 

 ***) Compt. rend. 73, 1144. 

 f) Compt. rend. 64 p. 330. 

 ff) Pogg. 150, 592. 

 tff) N. Arch. ph. nat. 39, v 217. 



*f) Deutsch. Ges. Ber. 1870 p. 798. 

 *tt) Pogg. Ergb. 5,116. 



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