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weil jetzt für den ausgeschiedenen Bestandthcil die Lösungscon- 

 traction fortfällt. Vereinigt derselbe bei seiner Ausscheidung mit 

 sich einen Theil des vorhandenen Wassers als Krystallwasser, so 

 kann er durch die engere Verbindung mit weniger Wasser in den 

 Stand gesetzt werden, jenen Ausfall in der Contraction auszu- 

 gleichen, und es findet dann auch hier eine Verminderung des Ge- 

 sammtvolums statt. 



Es ist bekannt, dass bei der Neutralisation von in Wasser 

 aufgelöstem Kali und Natron durch gleich concentrirte Lösungen 

 von Schwefelsäure, Salpetersäure und Salzsäure unter Zunahme der 

 Molekularwärme eine Ausdehnung stattfindet, während man hier 

 nach der Contractionstheorie eine besonders starke Volumabnahme 

 erwartet hätte. Diese Thatsache scheint auf den ersten Blick mit 

 jener Theorie absolut unvereinbar. Und doch gelingt es auch hier 

 den chemischen Prozess auf Massenverdichtung zurückzuführen, nur 

 sind die begleitenden Umstände derart, dass sie jene Verdichtung 

 nicht sichtbar werden lassen. Addirt man die Molekularvolume 

 des Schwefelsäureanhydrits und des Kaliumoxyds, so erhält man 

 die Zahl 75,9, während das Molekularvolum des Kaliumsulfats 65,4 

 beträgt. Mithin erfährt der von beiden Componenten ausgefüllte 

 Raum durch ihre chemische Verbindung eine sehr beträchtliche 

 Verminderung. Nimmt man statt des Anhydrits die Schwefelsäure 

 H2SO4, so ist das Rechnungsresultat ein ähnliches. Durch das 

 Eintreten von Wasser in diesen Prozess werden die Verhältnisse 

 wesentlich geändert. Die von Thomsen nachgewiesene Vermehrung 

 der spezifischen Wärme ist nach Analogie anderer Körper nicht 

 ausreichend, um als Hauptursache für das abweichende Verhalten 

 der neutralisirten Lösungen hingestellt werden zu können. Dasselbe 

 wird hauptsächlich veranlasst durch die im Vergleich mit dem neu- 

 tralen Salze ungleich stärkere Contraction des Alkali und der 

 Säure mit Wasser. (Gmelin-Kraut I. 452 y \ An der Dampfspannung 

 lässt sich die auf das Lösungswasser ausgeübte Anziehung genau 

 verfolgen. Neutralisirt man zehnprocentige Kalilauge mit zehnpro- 

 centiger Schwefelsäure und vergleicht dann die Dampfspannung der 

 beiden ursprünglichen Lösungen mit der der neutralen Flüssigkeit, 

 so stellt, sich heraus, dass die Verminderung in der Spannung bei 

 der letzteren nicht nur die für die Mischung berechnete mittlere nicht 

 erreicht, sondern sogar weniger beträgt, als bei dem am stärksten 

 verdunstenden Bestandtheil, der Schwefelsäure. Dieses Verhalten 

 gibt deutlich zu erkennen, dass die Schwefelsäure und das Kali 

 im Augenblick ihrer Vereinigung sich aus der festeren Verbindung 

 mit Wasser loslösen und als Sulfat in eine losere eintreten. Dabei 

 bewirkt die grössere Verbindungsenergie der Schwefelsäure und des 

 Kalis, dass trotz des zur partiellen Loslösung von Wasser nöthigen 

 Aufwandes von Arbeit nach Wärme frei wird. Unter den concur- 

 rirenden Verwandtschaften des Kalis und der Schwefelsäure einer- 

 seits und derjenigen des Wassers zu sämmtlichen Componenten 

 andererseits gibt die nach festen Verbindungsgewichten und gemäss 

 der Contractionstheorie wirksame erstere als die stärkste den Aus- 



