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Mit Recht bemerkt Wehmer (1892, I), dass es eine entsagungsreiche Aufgabe sei, 

 in den dunklen, voluminösen, schwer filtrirbaren Pflanzensäften Oxalsäure quantitativ zu 

 bestimmen. Ich habe es trotzdem für nöthig gehalten, die mikro- durch die makrochemische 

 Methode zu ergänzen, wenn auch unvermeidliche Fehlerquellen in Kauf zu nehmen sind. 



Die in Betracht kommenden Methoden sind gut bei Bülow (1899) zusammengestellt. 



Die einfachste, z. B. von Ad. Mayer, Wehmer u. A. angewendete Methode ist die 

 Estraction der Substanz mit Salzsäure, Filtration, Neutralisation mit Ammoniak, Ansäuern 

 mit Essigsäure und Ausfällen mit Chlorcalcium oder essigsaurem Calcium. Dieselbe reicht 

 offenbar aus, wenn es sich um grössere Mengen handelt (Wehmer giebt z. B. an, dass selbst 

 ein Fehler von 0,1 g für viele seiner Versuche irrelevant gewesen wäre). Für mich war 

 sie nicht empfehlenswerth, da ich nur geringe Mengen zu erwarten hatte, der Niederschlag 

 von oxalsaurem Kalk sich auch nach dem Glühen roth färbt, d. h. mit Eisen verunreinigt 

 ist, von dem er also nach dem Glühen durch Lösen in Essigsäure und Ausfällen mit Ammon- 

 oxalat hätte befreit werden müssen. Ausserdem kam es mir darauf an, in derselben Probe 

 Oxalsäure und Kalk zu bestimmen. Ich griff daher zu der folgenden, u. A. auch von 

 Sie wert (1883) angewendeten Methode: Die Substanz wird mit verdünnter Salzsäure extra- 

 hirt, nach dem Filtriren mit Ammoniak neutralisirt, mit kohlensaurem Natron gekocht, der 

 Niederschlag abfiltrirt; jetzt befindet sich auf dem Filter der Kalk als Garbonat, im Filtrat 

 die Oxalsäure, aus dem sie mit essigsaurem Kalk nach Ansäuern mit Essigsäure gefällt 

 wird. Filter sammt Rückstand werden getrocknet, verascht und die Asche in Essigsäure 

 gelöst, filtrirt, aus dem Filtrat mit oxalsaurem Amnion der Kalk gefällt. 



Die directe Wägung des Oxalates ist zu verwerfen, da der Niederschlag immer geringe 

 Mengen organischer Stoffe mit sich reisst; er wurde meist als Aetzkalk, hier und da auch 

 als Carbonat gewogen. 



Eine Anzahl von Parallelanalysen zeigte mir, dass man mit dieser Methode gut über- 

 einstimmende Resultate erhält, und dass es gleichgültig ist, ob man die Substanz zunächst in 

 Salzsäure löst, oder gleich in einer Lösung von kohlensaurem Natron kocht; immerhin ist der 

 letztere Weg nicht zu empfehlen, da die Filtration fast unmöglich ist, wie auch Bülow angiebt. 

 Ferner stellte ich fest, dass man keine Gefahr läuft, andere Säuren (Weinsäure) mit 

 auszufällen; durch Zusatz von Seignettesalz zu einer Probe erhöhte sich die Menge des 

 Kalkniederschlages nicht; Zusatz von Borsäure (Berthelot 18S5) vor dem Fällen ist daher bei 

 unserem Material unnöthig (diese Controllanalysen wurden mit Tradescantiam&terial angestellt). 

 An unvermeidlichen Fehlerquellen sind folgende kurz zu nennen: zunächst kann mög- 

 licherweise durch die Behandlung mit Säuren Oxalsäure abgespalten werden, die als solche 

 in der lebenden Pflanze nicht vorhanden war; umgekehrt könnten auch Spuren von Oxalsäure 

 durch Oxydation sich der Bestimmung entziehen; schliesslich wird dadurch zu wenig Oxalat 

 gefunden werden, dass der oxalsaure Kalk in dem complicirten Stoffgemenge, aus dem er ge- 

 fällt werden muss, nicht ganz unlöslich ist (einige Zahlenangaben bei Wehmer 1891, II, S. 280). 

 Eine dritte Methode der Oxalsäurebestimmung, die Schlösing'sche (Grandeau 1879, 

 1 897) besteht in der Extraction der mit der zureichenden Menge von Schwefelsäure durch- 

 kneteten Substanz mit Aether. Ueber diese Methode, die neuerdings auch zur Bestimmung 

 der Oxalsäure im Harn benutzt und von Bülow besonders empfohlen wird, habe ich mir 

 kein eigenes Urtheil verschafft, da die oben geschilderte meinen Bedürfnissen genügte. Jeden- 

 falls bietet auch sie keine Garantie, dass nicht Oxalsäure aus irgend welchen Körpern durch 

 die Behandlung mit Schwefelsäure abgespalten wird, sodass sie zu hohe Werthe giebt. Ferner 

 giebt Bülow an, dass der oxalsaure Kalk mit Gips verunreinigt erhalten wird und deshalb 

 dreimal umgefällt werden muss. Ohne Fehlerquelle ist also auch diese Methode nicht. 



