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Bulletin de l’Académie Impériale 
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beim Erhitzen unter Verpuffung, daher denn auch die | als beim Ruthenium, 
Bestimmung des Wassergehaltes eine schwierige Auf- 
gabe ist, um so mehr, da es weit heftiger explodirt 
äls das Ruthenoxydhydrat. 
M Es war mir von grossem Interesse, auch. das Os- 
miumsulphid auf ähnliche Weise aus der Osmiumsáure 
darzustellen und zu analysiren, weil auch dieses, wie 
Berzelius anführt, beim Erhitzen Erglimmungs- 
erscheimungen darbietet. Möglicher Weise konnte es 
auch ein Oxysulphuret sein, und in der That, schlägt 
man das Osmiumsulphid durch HS aus reiner Osmium- 
säure nieder; so erhält man Verbindungen, welche 
ebenfall$ weniger Schwefel enthalten, als die Formel 
OsS, erfordert. Es genügt hier nur ein Beispiel an- 
zuführen: 0,5445 gr. Sulphuret gaben 0,263 gr. Os 
und 0,793 Da, SO, = 0,109 Schwefel. Die Menge 
des gefundenen Metalls erfordert aber bei einem Ge- 
halte von 4 Äq. Schwefel 0,167 gr. Schwefel. Es 
enthielt also die analysirte Schwefelverbindung auf 
ein Äq. Metall nicht volle drei Äq. Schwefel. Bei 
der Fällung des Osmiumsulphides aus der Osmium- 
süure kann man aber die Bildung des Oxysulphurets ver- 
meiden, wenn man die Lósung mit Salzsàure vermischt 
und dann HS hineinleitet, weil die Salzsäure die Os- 
miumsäure nicht redueirt. Dieses Verfahren ist aber 
bei der Ruthenhypersäure nicht anwendbar, weil diese 
von Salzsüure zu Sesquichlorür reducirt wird. Ein auf 
solche Weise dargestelltes Osmiumsulphid hat die nor- 
male Zusammensetzung, denn es enthält auf 99,5 Thl. 
Metall 64 Thl. Schwefel. teli 
Über die Analysirmethode dieses Sulphides hat uns 
Berzelius, der einzige Chemiker, welcher diesen Kör- 
per analysirt hat, nichts Näheres mitgetheilt, obgleich 
dieselbe, der Eigenschaften des Osmiums wegen, weit- 
läufiger als die anderer Sulphurete ist. Ich habe da- 
"für folgenden Weg eingeschlagen. Schwefel und Me- 
tall kónnen nicht aus einer und derselben Portion des 
Sulphides, sondern müssen aus zwei gesonderten Por- 
tionen, von einer und derselben Darstellung, bestimmt 
werden. In der einen Portion wird der Schwefel auf 
eine gleiche Weise bestimmt, wie beim Ruthenium- 
sulphuret. In der Schmelze befindet sich das meiste 
Osmium des Sulphides zu Osmiumsäure oxydirt, wel- 
che man ebenfalls durch Alkohol beim Erhitzen als 
Osmiumoxyd aus der Flüssigkeit zu entfernen sucht; |. 
"aber die völlige Ausscheidung gelingt nieht so leicht, 
sondern es bleibt stets ein klei- 
ner Rest Osmium in Lösung, welcher jedoch bei der 
Fällung der Schwefelsäure durch Barytsalze nicht hin- 
|derlich ist. Man säuert die Lösung mit Salzsäure an 
und bringt sie zum Sieden, wobei noch ein Antheil 
an Osmium als Osmiumsäure entweicht, so dass nur 
noch sehr wenig Osmium in der Lósung zurückbleibt. 
Diese giebt einen schneeweissen, osmiumfreien Nieder- 
schlag von schwefelsaurem Baryt. Wenn man auf an- 
dere Weise das Schwefelosmium oxydirt, z. D. mit 
Königswasser, Salpetersäure oder chlorsaurem Kali, 
so erhält man eine Lösung, welche, mit Barytsalzen 
gefällt, einen gelben, osmiumhaltigen schwefelsauren 
Baryt liefert. Zur Bestimmung des Metalls wird eine 
andere Portion des Sulphids in einem Platinschiffchen 
durch Wasserstoff entschwefelt und der Metallrest ge- 
wogen. Da aber dieser, wie Berzelius beobachtet 
hat, stets noch Antheile von Schwefel enthält, so wird 
in diesem Metallreste die Menge des Schwefels auf die 
früher angegebene Weise bestimmt, und diese Menge 
von dem gewogenen Osmium abgezogen, giebt als 
Rest die Menge des reinen Metalls. Hat man bei 
einer Menge von Sulphuret, welche einen Gramm 
nicht übersteigt, eine Stunde hindurch mit Hydrogen 
reducirt, so enthült das Osmium gewóhnlich nicht 
mehr als 2%, Schwefel. 
Auch das Osmiumsulphid ist sehr wasserreich, 
säuert sich sehr stark beim Trocknen, welches ohne ` 
Gefahr bei 100? C. geschehen kann, und wird eben so 
wie Ruthensulphuret sehr leicht von Salpetersäure 
oxydirt. Im trockenen Zustande ist gewöhnlich der 
vierte Theil des darin vorkommenden Schwefels zu 
Schwefelsäure oxydirt. 
Vorläufige Notiz über eine ammoniakhaltige 
. Ruthenbase. 
In meinen Beiträgen hatte ich erwähnt, dass ich 
auf dem Wege sei, sowohl eine Ruthen- als auch eine 
Osmiumbase darzustellen. Die erstere habe ich bereits 
vor 4 Jahren erhalten, die zweite jedoch konnte ich 
auf die allgemeine Weise, wie ich diese Basen dar- 
‘stelle, bisher nicht gewinnen. Unterdess sind die 
Herren Genth und Gibbs") so glücklich gewesen; 
in dem sogenannten Osmamid - Chlorammonium von 
in Chemisches Centralblatt 1859, N°9, p.130. F? 
