Bulletin de l'Académie Imperiale 
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sind nur die Worte AU Y) ganz erhalten; das Übrige 
ohne Zweifel all Y und was etwa noch folgte, ist 
zum Theil oder ganz verschwunden. 
Über die Umwandlung der Pyrophosphor- 
säure in gewöhnliche Phosphorsüure auf 
trocknem Wege, von Heinrich Struve. 
(Lu le 28 octobre 1859.) 
Die Überführung der pyro- oder 2-basischen phos- 
phorsauren Salze in die entsprechenden 3-basischen 
Verbindungen konnte bis jetzt nur auf nassem Wege 
erreicht werden, indem man diese Salze entweder 
mit Wasser oder mit verdünnten Säuren längere Zeit 
kochte. 
Dasselbe Resultat kann man aber auch auf trock- 
nem Wege erreichen und zwar durch Glühen, in einem 
Strome von Wasserstoffgas. Diese Thatsache, die so 
viel mir bekannt, früher. nicht beschrieben und be- 
obachtet war, soll der Inhalt folgender Mittheilung 
sein, die ich hiermit einer hochverehrten Akademie 
der Wissenschaften vorzulegen die Ehre habe. 
Betrachtet man im Allgemeinen die Einwirkung des 
Wasserstoffgases bei höherer Temperatur auf alle phos- 
phorsaure Salze, so treten hier je nach dem Metall- 
oxyde, das mit der Phosphorsáure verbunden ist, 3 
verschiedenartige Erscheinungen ein. 
Erstens. Lüsst sich das Metalloxyd im freien Zu- 
stande durch Glühen reduciren, so tritt bei Behand- 
lung der entsprechenden phosphorsauren Salze mit 
Wasserstoffgas bei hoher Temperatur eine vollständige 
Reduction ein, wobei Wasser, Phosphorsäure und ver- 
schiedene andere Verbindungen derselben entweichen. 
Zweitens. Gehört das mit der Phosphorsäure ver- 
bundene Metalloxyd zu der Gruppe von Oxyden, die 
durch blosses Glühen nicht reducirt werden können, 
dagegen aber leicht unter Mitwirkung von Wasser- 
stoffgas, so bilden sich beim Glühen dieser phosphor- 
sauren Salze in einem Strome von Wasserstoffgas 
Phosphormetalle, wáhrend Wasser und verschiedene 
Phosphorverbindungen entweichen. 
Drittens. Der dritte und letzte Fall ist der, dass 
das mit der Phosphorsáure verbundene Metalloxyd 
nicht durch Glühen im Strome von Wasserstoffgas re- 
ducirbar ist. Die dieser Gruppe entsprechenden phos- 
phorsauren Salze sollen hier betrachtet und gezeigt 
werden, dass, wenn man die zweibasischen oder pyro- 
phosphorsauren Salze dieser Metalloxyde bei hóherer 
Temperatur mit Wasserstoffgas behandelt, dieselben 
in die entsprechenden 3-basischen phosphorsauren 
Salze übergeführt werden, wobei die in Freiheit ge- 
setzte Phosphorsäure theils als Phosphorsäure, theils 
als phosphorige Säure, theils als Phosphorwasserstoff- 
gas und als rother Phosphor entweicht. So wie aber 
diese Überführung erreicht ist, so findet keine fernere 
Einwirkung des Wasserstoffgases statt, selbst bei der 
stärksten Weissglühhitze. 
Als Repräsentanten dieser Gruppe von Metalloxy- 
den nehme ich hier das Manganoxydul, die Baryterde, 
Talkerde und das Natron an, und die entsprechenden 
pyrophosphorsauren Salze derselben lassen sich durch 
folgende allgemeine Formel darstellen: 
2 RO + PO? 
und der Vorgang der Einwirkung von Wasserstofigas 
durch folgende: 
3 (2 RO + PO°) = 2 (3 RO + PO?) PO, 
Pyrophosphorsaures Manganoxydul. 
Fällt man eine Lösung von Manganchlorür, der 
man einen Überschuss von Salmiak hinzugefügt hat, 
durch eine gewöhnliche phosphorsaure Natronlösung 
und Ammoniak, so erhält man zuerst einen volumi- 
nósen flockigen Niederschlag, der sich nach einiger 
Zeit in weisse glänzende Schuppen verwandelt, die in 
Wasser unlöslich sind und an der Luft sich nicht ver- 
ündern. Diese Verbindung ist früher von Otto *) 
schon dargestellt und analysirt worden und besteht 
aus; 
2MnO 
Am O 
die beim Glühen an der Luft den ganzen Gehalt an 
Wasser und Ammoniak verliert und hierdurch in das 
pyrophosphorsaure Manganoxydul übergeht, das fol- 
gende Zusammensetzung hat: 
}+ P0* + 2 HO 
2 Âq. Manganoxydul... 71,16 50,04 
] » Phosphorsäure .. 71,03 . 49,96 
142,19 100,00 
Behandelt man nun dieses Salz auf einem Porcel- 
nm Gmelin, Handbuch der Chemie, 1844, Bd. III, S. 659. 
