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Bulletin de l’Académie Impériale 
Chemiker, namentlich die franzósischen, welchen Ru- 
then zu Gebote steht und welche sich für die Analyse 
des Osmium-Iridiums so sehr interessirt haben, viel- 
leicht Veranlassung nehmen könnten, wenn ihnen 
diese Abhandlung zu Gesichte kommen sollte, derar- 
tige Untersuchungen anzustellen °). Mir liegen jetzt 
derartige analytische Untersuchungen weniger am 
Herzen, weil ich mit der Lösung anderer Aufgaben 
beschäftigt bin. 
B. Über das Rhodium im Vergleich zum Iridium. 
a) Uber die Oxydationsstufen des Rhodiums. 
Diese Untersuchung schliesst sich unmittelbar an 
meine frühere Arbeit über diese Metalle, welche ich 
in meinen Beitrügen niedergelegt habe, an und na- 
mentlich an zweisdarin angeführte Reactionen, die 
des Kali bei gleichzeitiger Einwirkung von Alkohol 
auf die Lósung des Rhodiumsesquichlorürs, und die 
Einwirkung des Chlors auf die Lósung des Rhodium- 
sesquioxyduls in Kali. 
Als besonders charakteristisch für das Rhodium 
hatte ich pag. 21 angeführt, dass eine Rhodiumlösung | 
bei Einwirkung von Kali und etwas Alkohol bei ge- 
wöhnlicher Temperatur sich schwärzt und alles Rho- 
dium, wahrscheinlich als reducirtes Metall, h 
lässt. Diesen Niederschlag habe ich aber später unter- 
sucht und gefunden, dass er, ungeachtet seiner Unlös- 
lichkeit in Säuren (was jene frühere Annahme recht- 
fertigt), ein schwarzes Rhodiumsesquioxydulhydrat 
von minderem Wassergehalte als das gelbe ist, dem 
nur Spuren reducirten Rhodiums beigemengt sind. 
Später bemerkte ich, dass auch ohne Concurrenz von 
Alkohol dieses schwarze Hyärat sich bildet, wenn 
man nämlich die Lösung des Rhodiumsalzes mit sehr 
concentrirter Kalilauge erhitzt. Dieses Hydrat hat 
nach dem sorgfältigen Auswaschen und Trocknen sehr 
bemerkenswerthe Eigenschaften. 
In noch feuchtem Zustande ist es zwar gallert- 
artig und schwarz von Farbe, schwindet aber beim 
2) ist eine bekannte Thatsache, dass die deutschen wissen- 
schaftlichen Zeitschriften von den Franzosen weniger benutzt wer- 
den, als vice versa. Einen neuen Beweis dafür Betzen die vortreffli- 
che Abhandlung der Herren Sainte - Claire-Deville und De- 
bray, da in dieser sich nur sehr wenig von dem, was in neuester 
Zeit in ee näherer Kenntnisse über die Platinmetalle hin- 
enn die Vergleiche einiger Platinme- 
talle mit Zinn, Silber etc. wären nicht EE E wenn das 
Neuere darüber ihnen bekannt gewes 
Trocknen gleich der Thonerde und stellt nun brüun- 
lich schwarze mattglänzende Stücke von bedeutender 
Schwere dar, welche einen muschligen Bruch haben 
und sich sehr indifferent gegen Lösungsmittel ver- 
halten. Nur Salzsäure löst etwas mit der Farbe des 
schön rothen Sesquichlorürs auf, während das Meiste ` 
ungelöst zurückbleibt. Erhitzt man dieses Hydrat in 
einem Platintiegel, so erfolgt unter plötzlichem Er- 
glühen eine scheinbare Reduction, denn es bleibt ein 
dunkelgraues Metallpulver zurück, welches aber kein 
Metall, sondern ein Oxyd ist, das bei der Analyse auf 
ein Aequivalent Metall ein Aequivalent Sauerstoff 
enthielt, also das lang gesuchte wasserleere Oxydul 
des Rhodiums RhO ist. Es ist viel wahrscheinlicher 
diesen Körper für das Oxydul als für Rh, Rh,O, zu 
halten, denn sonst müssten die Analysen nicht über- 
einstimmend ausfallen. Freilich lässt sich der Beweis 
für die erste Ansicht nicht direct führen, weil das 
Oxyd gänzlich indifferent gegen Säuren ist. 
Die Analyse des ursprünglichen schwarzbraunen 
Hydrates hat zur Formel Rh,0,+ 3HO geführt. 
Es wäre zur Erklärung mancher Erscheinungen 
von grossem Vortheile, wenn man dieses Hydrat als 
das des Rhodiumoxyduls = RhO + 2HO betrachten 
könnte, denn dann würde es sich aufklären, woher es - 
kommt, dass dieses Hydrat in Süuren, besonders in 
Salzsaure unlöslich ist, nämlich deswegen, weil keine 
Chlorürverbindung des Rhodiums möglich ist, eine 
Verbindung, welche auch nicht auf anderen Wegen 
"herzustellen war. Aber die Analyse spricht dagegen, 
auch kónnte man sich keine Vorstellung davon machen, 
wie das Ätzkali im Stande sei das Rhodiumsesqui- 
oxydul zu Oxydul zu reduciren, wenn anders nicht 
das Kali darauf eben so wirke, wie es auf das Iridium- 
chlorid einwirkt, nämlich dieses erst in Sesquichlorür 
umwandelt und dann das Sesquioxydulhydrat ausschei- 
det. Beidem Rhodium wird eine solche Annahme — 
kein anderes Factum unterstützt ?). 
dass Kali die Iridiumchloriddop- 
durch Chlorentzie- 
hung, welches die EH der tief braunroth gefärbten Chlorid- 
ürt, unter- 
prae olivengrünen Sesquichlorürsalze sind analysirt worden 
und haben sich als solche erwiesen. Aber es giebt noch einen an- 
dern Beweis für diese Reaction, den ich noch schuldig geblieben 
bin und den ich hier nachhole. Versetzt man eine Iridiumchlorid- 
; e mit so viel Kali, bis dieselbe sich entfürbt hat, und thut man 
